路径: 主页 > GB/T > 第34页 > GB/T 20385.1-2021 | 标准编号 | GB/T 20385.1-2021 (GB/T20385.1-2021) | | 中文名称 | | | 英文名称 | Textiles - Determination of organotin compounds - Part 1: Derivatisation method using GC-MS | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | W04 | | 字数估计 | 14,174 | | 发布机构 | 国家市场监督管理总局、中国国家标准化管理委员会 | GB/T 20385.1-2021
Textiles -- Determination of organotin compounds -- Part 1: Derivatisation method using GC-MS
ICS 59.080.01
CCS W04
中华人民共和国国家标准
代替GB/T 20385-2006
纺织品 有机锡化合物的测定
第1部分:衍生化气相色谱-质谱法
2021-03-09发布
2021-10-01实施
国 家 市 场 监 督 管 理 总 局
国 家 标 准 化 管 理 委 员 会 发 布
纺织品 有机锡化合物的测定
第1部分:衍生化气相色谱-质谱法
警告:使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。
使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。
1 范围
本文件规定了采用衍生化气相色谱-质谱法(GC-MS)测定纺织产品中有机锡化合物(见表1)的试
验方法。
本文件适用于各类纺织产品。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文
件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于
本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法(GB/T 6682-2008,ISO 3696:1987,MOD)
3 术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4 原理
以环庚三烯酚酮作络合剂,用甲醇-乙醇混合溶剂萃取纺织品中的有机锡化合物。
通过与四乙基硼化钠反应,将极性、高沸点的有机锡转换成相应的易挥发的烷基衍生物,用气相色
谱-质谱联用仪(GC-MS)测定,采用内标法定量。
5 试剂
除非另有规定,所用试剂均为分析纯。
5.1 水,符合GB/T 6682中规定的三级水。
5.2 乙醇,色谱纯,CAS号64-17-5。
5.3 冰醋酸,CAS号64-19-7。
5.4 四乙基硼化钠,CAS号15523-24-7。
5.5 四氢呋喃,CAS号109-99-9。
5.6 庚基三氯化锡,CAS号59344-47-7(内标物)。
5.7 二庚基二氯化锡,CAS号74340-12-8(内标物)。
5.8 三苯基氯化锡,CAS号3342-67-4(内标物)。
5.9 四丙基锡,CAS号2176-98-9(内标物)。
注:如果内标物(5.6、5.7、5.8和5.9)的回收率较低,可选用其他的内标物质(如氘代化合物)(也可参见9.1)。
5.10 正己烷,CAS号110-54-3。
5.11 惰性气体,如氮气或氩气,纯度99.9%。
5.12 环庚三烯酚酮,CAS号533-75-5。
5.13 甲醇,CAS号67-56-1。
5.14 无水醋酸钠,CAS号127-09-3。
5.15 有机锡化合物,见表1。
6 仪器和材料
6.1 气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)。
6.2 分析天平,分度值0.1mg。
6.3 具螺口塞的玻璃反应瓶,50mL。
6.4 微量移液枪,10μL~500μL,一次性枪头。
6.5 移液枪,量程为1mL~10mL。
6.6 pH计,配备玻璃复合电极,量程为0~14,测量精度精确到0.1。
6.7 超声波发生器,工作频率为(40±5)kHz,温度可控。
6.8 离心机。
6.9 水平机械振动器。
注:水平振动器最小频率为5s-1,振幅为2cm~5cm。
6.10 容量瓶,体积为10mL~500mL。
注:所有玻璃器皿在使用前需用体积分数为5%的硝酸浸泡24h,并用水淋洗干净。
7 样品
试样取自纺织品的单一材质,如织物、涂层材料、聚合物或其他材质。试样制备过程包括从产品上
分离出单一材质,并将其制备成最大尺寸不超过4mm的小块。
注:考虑到检测限和定量限,对于同一材质的样品,最多三个样品混测,这三个样品要取相同的质量。
8 试验步骤
8.1 通则
安全警告:由于四乙基硼化钠对空气敏感,会在空气中自燃,因此四乙基硼化钠溶液应在大容积通
风橱中制备。有机锡有毒且干扰内分泌系统,因此应特别小心。
注:所有低于室温贮存的试剂宜先取出放置至室温后再使用。
8.2 四乙基硼化钠溶液的制备
在惰性环境中称取约2g四乙基硼化钠(5.4),加入10mL四氢呋喃(5.5)溶解。
将该溶液置于惰性气体(5.11)环境中储存,有效期为3个月。
注:可购买定重的四乙基硼化钠或其溶液。配制示例:移取10mL四氢呋喃于40mL带螺纹盖样品瓶中,打开2g
包装四乙基硼化钠,加入样品瓶中,溶解,如果四乙基硼化钠是5g包装的,增加相应加入的四氢呋喃体积,确
保浓度约为0.2g/mL。
8.3 标准溶液的制备
8.3.1 有机锡阳离子的换算
市场上可获得氯化有机锡的标准物质,但标准曲线的质量浓度和结果表达都是以有机锡阳离子表
示的,单位为mg/kg。
示例1:氯化物二丁基二氯化锡(Bu2SnCl2)对应的阳离子是Bu2Sn2+。
表2给出了氯化有机锡用量和换算成阳离子的权重因子(假设氯化物纯度为100%)。
表2 用于计算有机锡阳离子所需的氯化有机锡用量和权重因子
ρSn---有机锡阳离子的质量浓度,单位为毫克每升(mg/L);
ρCl---氯化有机锡的质量浓度,单位为毫克每升(mg/L);
WF---权重因子。
示例2:称取160.5mg丁基三氯化锡(BuSnCl3),加入100mL溶剂,配制成1605mg/L丁基三氯化锡溶液,相应的
丁基锡阳离子(BuSn3+)浓度为1605×0.623=1000mg/L。
示例3:称取110.4mg二辛基二氯化锡[(C8H17)2SnCl2],加入100mL溶剂,配制成1104mg/L二辛基二氯化锡
溶液,相应的二辛基锡阳离子[(C8H17)2Sn2+]浓度为1104×0.830=916mg/L。
8.3.2 内标物-储备溶液(有机锡阳离子浓度100mg/L)
内标溶液可以直接购买带证书的标准溶液,或者自行制备,溶剂为甲醇(5.13)。
用分析天平(6.2)称取适量庚基三氯化锡(5.6)、二庚基二氯化锡(5.7)、三苯基氯化锡(5.8)、四丙基
锡(5.9),在同一个容量瓶中用甲醇(5.13)溶解并定容至刻度,每种物质的有机锡阳离子浓度为
100mg/L。
标准溶液置于冰箱中冷藏保存以减少溶剂的挥发,储存期不超过一年。
8.3.3 内标物-工作溶液(有机锡阳离子质量浓度10mg/L)
用移液枪(6.5)移取适当体积的内标物-储备溶液(8.3.2),转移至容量瓶(6.10)中,用甲醇(5.13)定
容至刻度,得到浓度为10mg/L的四种内标物-工作溶液。
内标物-工作溶液置于冰箱中冷藏保存以减少溶剂的挥发,储存期不超过一个月。
8.3.4 目标化合物-储备溶液(有机锡阳离子质量浓度1000mg/L)
目标化合物溶液可以直接购买带证书的标准溶液,或者自行制备。
每种物质单独配制:用分析天平(6.2)称取适量目标化合物(见表1),选取合适体积的容量瓶,用甲
醇(5.13)溶解并定容至刻度,有机锡阳离子浓度为1000mg/L。
标准溶液置于冰箱中冷藏保存以减少溶剂的挥发,储存期不超过一年。
8.3.5 目标化合物-工作溶液(有机锡阳离子质量浓度10mg/L)
用移液枪(6.5)移取适当体积的目标化合物-储备溶液(8.3.4)至适当体积的容量瓶中,用甲醇
(5.13)定容至刻度,得到有机锡阳离子浓度为10mg/L的目标化合物-工作溶液。
目标化合物-工作溶液置于冰箱中冷藏保存以减少溶剂的挥发,储存期不超过一个月。
8.4 环庚三烯酚酮溶液的制备
用分析天平(6.2)称取0.500g环庚三烯酚酮(5.12)至玻璃烧杯中,用约20mL甲醇(5.13)溶解后
转移到100mL容量瓶中用甲醇稀释至刻度,得到浓度为5g/L环庚三烯酚酮溶液。
该溶液置于冰箱中冷藏保存以减少溶剂的挥发,储存期一个月。
8.5 缓冲溶液的制备
制备浓度为0.2mol/L的醋酸钠溶液,例如,称取16.4g无水醋酸钠(5.14)加到1L水(5.1)中,用
冰醋酸(5.3)调节pH值至4.5。
8.6 标准曲线的制备
8.6.1 可选择制备浓度为100μg/L,200μg/L,300μg/L,400μg/L和500μg/L的标准溶液。
8.6.2 用微量移液枪(6.4)吸取20μL,40μL,60μL,80μL,100μL目标化合物-工作溶液(8.3.5)分别
加入装有20mL甲醇(5.13)/乙醇(5.2)混合溶剂(体积比80/20)的容器中。
8.6.3 加入适当体积的内标物-工作溶液(8.3.3)。
8.6.4 加入8mLpH值为4.5的缓冲溶液(8.5)。
8.6.5 用移液枪(6.5)吸取1mL环庚三烯酚酮溶液(8.4)加至容器中。
8.6.6 加入100μL四乙基硼化钠溶液(8.2),用水平机械振动器(6.9)剧烈振荡30min。
8.6.7 用移液枪(6.5)吸取2mL正己烷(5.10)加至容器中,用水平机械振动器(6.9)剧烈振荡30min。
8.6.8 待分层后取正己烷相用GC-MS进行分析。
注:如有必要(得到澄清的正己烷层),可用离心机(6.8)离心5min。
8.7 样液制备
8.7.1 用分析天平(6.2)称取(1.0±0.1)g试样至50mL的具螺口塞的玻璃反应瓶(6.3)中,记录试样质
量为m1,精确至0.1mg。
8.7.2 加入20mL甲醇(5.13)/乙醇(5.2)混合溶剂(体积比80/20)。
8.7.3 加入适量体积的内标物-工作溶液(8.3.3)。
8.7.4 用移液枪(6.5)吸取1mL环庚三烯酚酮溶液(8.4)加至玻璃螺口塞反应瓶中。
8.7.5 在可控温超声波发生器(6.7)中于(60±5)℃超声萃取1h±5min,冷却至室温。
8.7.6 如有需要离心5min,将上清液转移至另一容器中。
8.7.7 加入8mLpH值为4.5的缓冲溶液(8.5)。
8.7.8 加入100μL四乙基硼化钠溶液(8.2),用水平机械振动器(6.9)剧烈振荡30min。
8.7.9 用移液枪(6.5)吸取2mL正己烷(5.10)加至容器中,用水平机械振动器(6.9)剧烈振荡30min。
注:有的样品溶液在加入试剂后可能会产生气泡和压力,因此在振荡前要注意释放密封容器内的多余空气,以保证
安全。
8.7.10 如有需要(得到澄清的正己烷层),离心5min。
8.7.11 待分层后取正己烷相用GC-MS进行分析。
8.8 空白试验
除不称取试样外,其余步骤按照8.7.2~8.7.11操作。
8.9 GC-MS分析
注:由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用附录A中操作条件已被证明
对测试是合适的,本方法的可行性测试结果数据参见附录B。
三个特征离子(一个定量,另两个定性)和标准谱库用于目标化合物的检测(三个特征离子的选择见
表3),目标化合物定量时要使用同等取代的内标物。
表3 目标化合物及其内标物定性和定量的特征离子
9 结果计算......
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