标准搜索结果: 'GB/T 36021-2018'
| 标准编号 | GB/T 36021-2018 (GB/T36021-2018) | | 中文名称 | 家具中重金属锑、砷、钡、硒、六价铬的评定方法 | | 英文名称 | The assessment method of the heavy metal Sb, As, Ba, Se and Cr (Ⅵ) in furniture | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | Y80 | | 国际标准分类 | 97.140 | | 字数估计 | 14,169 | | 发布日期 | 2018-03-15 | | 实施日期 | 2018-10-01 | | 起草单位 | 上海市质量监督检验技术研究院(国家家具质量监督检验中心)、广东联邦家私集团有限公司、明珠家具股份有限公司、中国家具协会、深圳市计量质量检测研究院、成都产品质量检验研究院有限公司、贵州大自然科技股份有限公司、厦门谊瑞货架有限公司、深圳市华测检测技术股份有限公司、昆山出入境检验检疫局、青岛市产品质量监督检验研究院 | | 归口单位 | 全国家具标准化技术委员会(SAC/TC 480) | | 提出机构 | 中国轻工业联合会 | | 发布机构 | 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局、中国国家标准化管理委员会 | GB/T 36021-2018
The assessment method of the heavy metal Sb, As, Ba, Se and Cr(Ⅵ)in furniture
ICS 97.140
Y80
中华人民共和国国家标准
家具中重金属锑、砷、钡、硒、
六价铬的评定方法
2018-03-15发布
2018-10-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会发布
目次
前言 Ⅲ
1 范围 1
2 规范性引用文件 1
3 术语和定义 1
4 原理 2
5 仪器设备 2
6 试剂和溶液 3
7 样品制备和处理 4
8 测试程序 6
前言
本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。
本标准由中国轻工业联合会提出。
本标准由全国家具标准化技术委员会(SAC/TC480)归口。
本标准主要起草单位:上海市质量监督检验技术研究院(国家家具质量监督检验中心)、广东联邦家
私集团有限公司、明珠家具股份有限公司、中国家具协会、深圳市计量质量检测研究院、成都产品质量检
验研究院有限公司、贵州大自然科技股份有限公司、厦门谊瑞货架有限公司、深圳市华测检测技术股份
有限公司、昆山出入境检验检疫局、青岛市产品质量监督检验研究院。
本标准主要起草人:肖峥、罗菊芬、包红娟、杨磊、吴海涛、李隆平、王萍、周山林、王建兵、潘水华、
陈宗勇、许俊、陈骞、周利英。
家具中重金属锑、砷、钡、硒、
六价铬的评定方法
警示:使用本标准的人员应有实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有的安全问题。使用者
有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规的规定。
1 范围
本标准规定了家具中可溶性重金属锑、砷、钡、硒、六价铬的检验评定方法。
本标准适用于表面为涂层、贴面层、软质包覆层的家具产品。
本标准不适用于表面为陶瓷上的釉质、金属上的瓷釉,以及所有熔入或熔合在玻璃、瓷釉或陶瓷釉
质的家具产品,以及金属电镀层的家具产品。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 602-2002 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
基材 basematerial
家具中承载涂层或贴面层的材料。
3.2
涂层 coating
涂覆于家具基材表面的材料。
示例:色漆、清漆、上光漆、着色漆、粉末涂层、印刷油墨、油、蜡、腻子和无机涂层等。
3.3
贴面层 veneerlayer
覆贴于家具基材表面起保护和装饰作用的一层薄型材料。
示例:软质贴面材料(如聚氯乙烯、装饰纸、塑料薄膜、皮革、人造革、织物等)、硬质贴面材料(木质装饰单板、天然薄
木、人造薄木、塑料贴面板、金属薄板、管和浸渍胶膜纸等)。
3.4
软质包覆层 softcovering
包覆于家具基材或芯材表面起保护和装饰作用的一层软质薄型材料,如皮革、纺织面料等。
3.5
刮取 scraping
用机械方法,从基材上获取涂层或贴面层的操作。
4 原理
4.1 评定依据
根据重金属与酸、碱反应原理,模拟家具在日常使用情况下,家具表面涂饰层中的可溶性重金属被
使用者的酸、碱性汗液或小孩吮吸、啃咬时的唾液溶解后被人体吸收的重金属含量。
4.2 可溶性重金属锑、砷、钡、硒
用0.07mol/L盐酸溶液或酸性汗液处理经制备的样品,采用合适的分析仪器(如原子吸收光谱仪、
原子荧光光谱仪或电感耦合等离子体发射光谱仪等)测定家具材料处理后试样溶液中可溶性重金属锑、
砷、钡、硒含量。
4.3 六价铬
用0.07mol/L盐酸溶液或酸性汗液或碱性汗液处理经制备的样品,通过处理液中的六价铬在酸性
溶液中与二苯碳酰二肼反应生成紫红色络合物,在波长540nm处用分光光度计法或用C18反相色谱
柱、采用甲醇+磷酸水溶液=30+70液相色谱法测定试样溶液中的六价铬含量。
萃取条件对本方法的测试结果有直接影响,用不同的萃取条件(萃取剂、pH值、萃取时间)得到的
结果与本方法得到的结果没有可比性。
5 仪器设备
5.1 家具中可溶性重金属锑、砷、钡、硒
5.1.1 普通实验室仪器设备。
5.1.2 检出限适当的分析仪器(如原子吸收光谱仪、原子荧光光谱仪或电感耦合等离子体发射光谱仪
等)。
5.1.3 天平:精度0.1mg。
5.1.4 粉碎设备:粉碎机,剪刀、刮刀等。
5.1.5 不锈钢金属筛:孔径0.5mm(32目)。
5.1.6 水浴摇床:带有控温功能、频率可调。
5.1.7 酸度计:精度为0.1pH单位。
5.1.8 滤膜(适用于水溶液):孔径0.45μm。
5.1.9 移液管:1mL,2mL,5mL,10mL,25mL,50mL等。
5.1.10 容量瓶:25mL,50mL,100mL,1000mL等。
5.1.11 烧杯:500mL,1000mL等。
5.1.12 提取器:150mL,250mL具塞锥形瓶或配有表面皿的150mL,250mL烧杯。
5.1.13 所有玻璃器皿、样品容器等在使用前应在硝酸溶液中浸泡24h后用水清洗并干燥。
5.2 家具中六价铬
5.2.1 普通实验室仪器设备。
5.2.2 分光光度计。
5.2.3 粉碎设备:粉碎机,剪刀、刮刀等。
5.2.4 不锈钢金属筛:孔径0.5mm(32目)。
5.2.5 水浴摇床:带有控温功能、频率可调。
5.2.6 酸度计:精度为0.1pH单位。
5.2.7 天平:精度0.1mg。
5.2.8 烧杯:500mL等。
5.2.9 移液管:1mL,2mL,5mL,10mL,25mL等。
5.2.10 容量瓶:25mL,50mL,100mL,1000mL等。
5.2.11 提取器:150mL,250mL具塞锥形瓶或配有表面皿的150mL,250mL烧杯。
5.2.12 滤膜(适用于水溶液):孔径0.45μm。
5.2.13 量筒:10mL,50mL,100mL等。
5.2.14 高效液相色谱仪:配有恒流泵,恒温柱箱,可变波长紫外光检测器。
5.2.15 色谱数据处理机或工作站。
效果的色谱柱。
5.2.17 过滤器:滤膜孔径约0.22μm。
5.2.18 所有玻璃器皿、样品容器等在使用前应在硝酸溶液中浸泡24h后用水清洗并干燥。
6 试剂和溶液
6.1 试剂及用水
分析测试中使用分析纯以上的试剂,所用水应符合GB/T 6682中二级水以上,或新蒸二次蒸馏水
或超纯水要求。
6.2 家具中可溶性重金属锑、砷、钡、硒
6.2.1 模拟胃酸萃取法
6.2.1.1 盐酸:密度约为1.18g/mL。
6.2.1.2 盐酸溶液1:0.07mol/L。
6.2.1.3 盐酸溶液2:约为2mol/L。
6.2.1.4 硝酸:密度约为1.40g/mL。
6.2.1.5 硝酸溶液:1+1(体积比)。
6.2.1.6 锑、砷、钡、硒标准贮备溶液(购买或按GB/T 602-2002进行配制):浓度为100mg/L或浓度
为1000mg/L。
注:该方法宜用于婴幼儿及儿童专用家具的检测。
6.2.2 模拟酸性汗液萃取法
6.2.2.1 L-组氨酸盐酸盐一水合物(C6H9O2N3HCl·H2O)。
6.2.2.2 磷酸二氢钠二水合物(NaH2PO4·2H2O)。
6.2.2.3 氯化钠(NaCl)。
6.2.2.4 氢氧化钠:0.1mol/L。
6.2.2.5 酸性汗液:称取0.5gL-组氨酸盐酸盐一水合物,5.0g氯化钠,2.2g磷酸二氢钠二水合物于
500mL烧杯中,加蒸馏水溶解并定容至1L,用0.1mol/L氢氧化钠溶液调整pH值至5.5。试剂应现
配现用。
6.2.2.6 按6.2.1.6的规定。
6.3 家具中六价铬
6.3.1 模拟胃酸萃取法
6.3.1.1 二苯碳酰二肼。
6.3.1.2 丙酮。
6.3.1.3 甲醇。
6.3.1.4 磷酸溶液1+1(体积比)。
6.3.1.5 二苯碳酰二肼显色剂:称取1.0g二苯碳酰二肼(见6.3.1.1)溶于100mL丙酮(见6.3.1.2)中,
保存于棕色瓶中。该溶液在4℃条件下保存,有效期为二周,当溶液褪色时,应重新配制。
6.3.1.6 六价铬标准贮备液(购买或按GB/T 602-2002中方法二进行配制):浓度为100mg/L。
6.3.1.7 六价铬标准溶液:浓度为5mg/L,用移液管移取5.0mL六价铬标准贮备液(见6.3.1.6)于
100mL容量瓶中,用水稀释至刻度。此溶液应在当天使用前配制。
6.3.1.8 按6.2.1.1~6.2.1.5的规定,本方法宜用于婴幼儿及儿童专用家具的检测。
6.3.2 模拟酸性汗液萃取法
6.3.2.1 按6.3.1.3的规定。
6.3.2.2 按6.3.1.4的规定。
6.3.2.3 按6.3.1.6的规定。
6.3.2.4 按6.3.1.7的规定。
6.3.2.5 按6.2.2.1~6.2.2.5的规定。
6.3.3 模拟碱性汗液萃取法
6.3.3.1 磷酸氢二钠十二水合物(Na2HPO4·12H2O)。
6.3.3.2 磷酸氢二钠二水合物(Na2HPO4·2H2O)。
6.3.3.3 碱性汗液:称取0.5gL-组氨酸盐酸盐一水合物,5.0g氯化钠,5.0g磷酸氢二钠十二水合物或
2.5g磷酸氢二钠二水合物于500mL烧杯中,加蒸馏水溶解并定容至1L,用0.1mol/L氢氧化钠溶液
调整pH值至8.0。试剂应现配现用。
6.3.3.4 按6.2.2.1的规定。
6.3.3.5 按6.2.2.3~6.2.2.4的规定。
6.3.3.6 按6.3.1.7的规定。
7 样品制备和处理
7.1 样品制备
7.1.1 涂层以及硬质贴面材料试样的制备
在室温下用刮刀或其他器具刮取试样涂层,可在涂层表面滴加适量的溶剂进行软化后刮取,将软化
后刮取的试样在通风柜内待溶剂挥发后收集;硬质贴面材料可采用合适的设备获取。在常温下,粉碎收
集的试样。将通过试验筛(0.5mm)的粉末,作为测定试样。对于不能被粉碎的涂层或其他硬质材料可
用干净的剪刀将其尽可能剪碎,不需要过筛直接进行样品处理。
7.1.2 软质贴面层试样及软质包覆层皮革、纺织面料试样的制备
在常温下用合适的器具提取试样软质贴面层或软质包覆层,用剪刀或其他合适的器具剪至5mm×
5mm 以下,取适量作为测定试样。若试样为不同材质,则分别采样进行试验。所取试样应具代表性。
7.1.3 取样部位
家具正常使用时,人体能触及的部位。
7.2 样品的处理
7.2.1 家具中可溶性重金属锑、砷、钡、硒测定样品的处理
7.2.1.1 方法一:模拟胃酸处理
将制备的试样0.5g(精确至0.1mg)及25mL的0.07mol/L盐酸溶液(见6.2.1.2)在(37±2)℃下
置于大小适当的容器中均匀混合。摇动1min,检测此混合液的酸度。若混合液pH值大于1.2,则在摇
动该混合液同时,逐滴加入约2mol/L盐酸溶液(见6.2.1.3),直到混合液的pH值为1.2。该混合液应
避光,在(37±2)℃温度下,用振荡频率在100r/min~200r/min的温控水浴摇床,连续摇动1h,在
(37±2)℃ 温度下静置1h。(如有需要,使用离心能力达5000g的离心机使之分离。在放置时间过后
尽可能迅速进行过滤分离处理。如果使用离心分离处理,时间不得超过10min。)进行元素分析前,试
样溶液储存超过1d时,则须加入盐酸溶液加以稳定,使储存试样溶液的浓度c(HCl)约为1mol/L。
7.2.1.2 方法二:模拟酸性汗液处理
将制备的试样0.5g(精确至0.1mg)及25mL的酸性汗液(见6.2.2.5)在(37±2)℃下置于大小适
当的容器中均匀混合。摇动1min,检测此混合液的酸度。若混合液pH值大于5.5,则在摇动该混合液
同时,逐滴加入约2mol/L盐酸溶液(见6.2.1.3),直到混合液的pH 值为5.5。该混合液应避光,在
(37±2)℃ 温度下,用振荡频率在100r/min~200r/min的温控水浴摇床,连续摇动1h,在(37±2)℃
温度下静置1h。(如有需要,使用离心能力达5000g的离心机使之分离。在放置时间过后尽可能迅速
进行过滤分离处理。如果使用离心分离处理,时间不得超过10min。)该试样溶液应于当天完成检测。
7.2.2 家具中六价铬测定样品的处理
7.2.2.1 方法一:模拟胃酸处理
将制备后的试样2.0g(精确至0.1mg)及50mL的0.07mol/L盐酸溶液(见6.2.1.2)在(37±2)℃
下置于大小适当的提取器中均匀混合。摇动1min,检测此混合液的酸度。若混合液pH值大于1.2,则
在摇动该混合液同时,逐滴加入约2mol/L盐酸溶液(见6.2.1.3),直到混合液的pH值为1.2。将提取
器盖上塞子或表面皿,该混合液应避光,在(37±2)℃温度下,用振荡频率在100r/min~200r/min的
温控水浴摇床,连续摇动1h,在(37±2)℃温度下静置1h。取出冷却至室温(如有需要,使用离心能力
达5000g之离心机使之分离或用滤膜过滤器过滤试样溶液,过滤后的提取液供分析用)。该试样溶液
应于当天完成检测。
7.2.2.2 方法二:模拟酸性汗液处理
将制备后的试样2.0g(精确至0.1mg)及50mL的酸性汗液(见6.2.2.5)在(37±2)℃下置于大小
适当的提取器中均匀混合(可加入1~2滴润湿剂以增加试样的润湿性使将试样充分浸湿)。将提取器
盖上塞子或表面皿,该混合液应避免光线照到,选择带有控温功能的水浴摇床,振荡频率在100r/min~
200r/min并于(37±2)℃温度下,连续摇动该混合液1h后,于该温度下静置1h,取出冷却至室温,如
有需要,使用离心能力达5000g的离心机使之分离或用滤膜过滤器过滤试样溶液,过滤后的提取液供
分析用。该试样溶液应于当天完成检测。
7.2.2.3 方法三:模拟碱性汗液处理
将制备后的试样2.0g(精确至0.1mg)及50mL的碱性汗液(见6.3.3.3)在(37±2)℃下置于大小
适当的提取器中均匀混合(可加入1~2滴润湿剂以增加试样的润湿性使将试样充分浸湿)。将提取器
盖上塞子或表面皿,该混合液应避光,在(37±2)℃温度下,用振荡频率在100r/min~200r/min的温
控水浴摇床,连续摇动1h,在(37±2)℃温度下静置1h。取出冷却至室温(如有需要,使用离心能力达
5000g 的离心机使之分离或用滤膜过滤器过滤试样溶液,过滤后的提取液供分析用)。该试样溶液应
于当天完成检测。
8 测试程序
8.1 家具中可溶性重金属锑、砷、钡、硒
8.1.1 标准工作溶液的配制
根据仪器及测试样品含量的情况确定,选用合适的容量瓶(见5.1.10)和移液管(见5.1.9),用盐酸
溶液(见6.2.1.2)逐级稀释锑、砷、钡、硒标准贮备溶液(见6.2.1.6),配制成系列标准工作溶液。
8.1.2 试样中可溶性重金属锑、砷、钡、硒含量的测定
采用检出限适当的分析仪器(见.1.2)在适当的分析条件下测定系列标准工作溶液,由仪器自动绘
制校准曲线,校正曲线应至少包括一个空白样和五个标准工作溶液,其校准系数应≥0.995。否则应重
新制作新的校准曲线。测定按7.2.15的规定制备处理的样品提取液中可溶性重金属锑、砷、钡、硒的含
量,同时测定样品空白。如果试样溶液中被测元素的浓度超出校正曲线的最高点,则应将试样溶液用盐
酸溶液(见6.2.1.2)进行适当稀释后再进行测定。
使用任何一种分析仪器进行测定时,分析者都应按照仪器说明书或操作手册的规定对其进行操作
和测试。并在试验报告中注明采用的分析仪器。
8.1.3 结果的计算
试样中各种可溶性元素的含量按式(1)计算:
C=
(c-c0)V×F
(1)
式中:
C ---试样中可溶性元素的含量,单位为毫克每千克(mg/kg);
c ---试样溶液的测试浓度,单位为毫克每升(mg/L);
c0---空白溶液的测试浓度,单位为毫克每升(mg/L);
V ---试样溶液的定容体积,单位为毫升(mL);
F---试样溶液的稀释倍数;
m---试样的质量,单位为克(g)。
8.1.4 结果的校准
由于本测试方法精确度的原因,在考虑实验室之间的测试结果时,需经校准得出最终的分析结果。
即式(1)中的计算结果应减去该结果乘以表1中相应元素的分析修正值,作为该元素的最终分析结果报
出值。
表1 分析修正值
元素 锑(Sb) 砷(As) 钡(Ba) 硒(Se)
分析修正值/% 60 60 30 60
示例:锑(Sb)的计算结果为100mg/kg,表1中锑的分析校准系数为60%,则最终分析结果=(100-100×60%)
mg/kg=40mg/kg。
8.2 家具中六价铬
8.2.1 第一法:分光光度法
8.2.1.1 显色及试样溶液的配制
移取经7.2.2处理的20mL提取液,加入1.0mL显色剂(见6.3.1.5),1.0mL磷酸溶液(见6.3.1.4),摇
匀。另移取20mL蒸馏水,加入1.0mL显色剂(见6.3.1.5),1.0mL磷酸溶液(见6.3.1.4),摇匀,作为空
白参比溶液。静置15min后测定显色后提取液的吸光度。考虑到提取液的不纯和褪色,移取20mL
提取液,加入2.0mL蒸馏水摇匀,蒸馏水作为空白参比溶液,测定空白提取液的吸光度。
8.2.1.2 系列标准工作溶液的配制
分别吸取0.0mL,0.4mL,1.0mL,2.0mL,3.0mL,4.0mL,5.0mL,6.0mL,7.0mL,8.0mL,
10.0mL六价铬标准溶液(见6.3.1.7)至100mL容量瓶中,稀释至刻度摇匀。此标准溶液系列六价铬
的浓度分别为0.0mg/L,0.02mg/L,0.05mg/L,0.10mg/L,0.15mg/L,0.20mg/L,0.25mg/L,
0.30mg/L,0.35mg/L,0.40mg/L,0.5mg/L。移取20mL上述标样溶液分别加1.0mL显色剂(见
6.3.1.5),1.0mL磷酸溶液(见6.3.1.4),摇匀,室温静置15min后用分光光度计尽快测定。
系列标准工作溶液应在使用的当天配制。
标准溶液和提取液的显色反应应同时进行。
8.2.1.3 试样中六价铬含量的测定
分别将适量的系列标准工作溶液放入10mm比色皿内,用分光光度计于540nm波长处测定其吸
光度,以吸光度值为纵坐标,以对应的六价铬浓度为横坐标绘制校准曲线。校准曲线应至少包括一个空
白样和五个标准工作溶液,其校准系数应≥0.99。否则应重新制作新的校准曲线。
在同样条件下,测试提取液中的吸光度,根据校准曲线计算提取液中六价铬的浓度。如果提取液中
的吸光度值超出校准曲线的最高点,则应对提取液进行适当的稀释后再进行测试。
8.2.1.4 结果的计算
试样中六价铬的含量按式(2)计算:
C=
(c-c0)V×F
(2)
式中:
C ---试样中六价铬的含量,单位为毫克每千克(mg/kg);
c ---提取液的测试浓度,单位为毫克每升(mg/L);
c0---空白提取液的测试浓度,单位为毫克每升(mg/L);
V ---试样溶液的定容体积,单位为毫升(mL);
F---试样溶液的稀释倍数;
m---试样的质量,单位为克(g)。
8.2.2 第二法:液相色谱法
8.2.2.1 操作条件
流动相:甲醇(见6.3.1.3)+磷酸溶液(见6.3.1.4)=30+70(体积比);
流速:1.0mL/min;
柱温:室温(温差变化应不大于2℃);
检测波长:540nm;
进样体积:20μL;
上述操作条件,系典型操作参数,分析者可按照仪器特点,对上述操作参数作适当调整,以获得最佳
分离效果。
8.2.2.2 系列标准工作溶液的配制
分别吸取0.0mL,0.4mL,1.0mL,2.0mL,3.0mL,4.0mL,5.0mL,6.0mL,7.0mL,8.0mL,
10.0mL六价铬标准溶液(见6.3.1.7)至100mL容量瓶中,稀释至刻度摇匀。此标准溶液系列含六价
铬的浓度分别为0.0mg/L,0.02mg/L,0.05mg/L,0.10mg/L,0.15mg/L,0.20mg/L,0.25mg/L,
0.30mg/L,0.35mg/L,0.40mg/L,0.5mg/L。移取20mL上述标样溶液,加1.0mL显色剂(见6.3.1.5),
1.0mL磷酸溶液(见6.3.1.4),摇匀。静置5min至10min后液相色谱分析测定。
系列标准工作溶液应在使用的当天配制。
8.2.2.3 样品溶液的配制
移取按7.2.2的规定处理的20mL提取液,加入1.0mL显色剂(见......
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