标准搜索结果: 'GB/T 4633-2014'
标准编号 | GB/T 4633-2014 (GB/T4633-2014) | 中文名称 | 煤中氟的测定方法 | 英文名称 | Determination of fluorine in coal | 行业 | 国家标准 (推荐) | 中标分类 | D21 | 国际标准分类 | 73.040 | 字数估计 | 10,130 | 发布日期 | 2014/6/9 | 实施日期 | 2014/10/1 | 旧标准 (被替代) | GB/T 4633-1997 | 引用标准 | GB/T 483; GB/T 6682 | 起草单位 | 煤炭科学研究总院检测研究分院 | 归口单位 | 全国煤炭标准化技术委员会 | 标准依据 | 国家标准公告2014年第11号 | 提出机构 | 中国煤炭工业协会 | 发布机构 | 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局、中国国家标准化管理委员会 | 范围 | 本标准规定了高温燃烧水解=氟离子选择电极(简称氟电极)法测定煤中含氟量的方法提要、试剂和材料、仪器设备、测定步骤、结果计算、方法精密度和试验报告等。本标准适用于褐煤、烟煤和无烟煤。 |
GB/T 4633-2014: 煤中氟的测定方法
GB/T 4633-2014 英文名称: Determination of fluorine in coal
中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准
GB/T 4633—2014
代替GB/T 4633—1997
煤中氟的测定方法
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发 布
中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会
1 范围
本标准规定了高温燃烧水解-氟离子选择电极(简称氟电极)法测定煤中氟含量的方法提要、试剂和材料、仪器设备、
测定步骤、结果计算、方法精密度和试验报告等。
本标准适用于褐煤、烟煤和无烟煤。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 483 煤炭分析试验方法一般规定
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
3 方法提要
煤样在氧气和水蒸气混合气流中燃烧和水解,煤中氟全部转化为挥发性氟化物(SiF₄ 及 HF) 并定 量地溶于水中。
以氟电极为指示电极,饱和甘汞电极为参比电极,用标准加入法测定样品溶液中氟离子 浓度,计算出煤样中氟含量。
4 试剂和材料
除非另有说明,在分析中仅使用确认为合格的分析纯试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。
4.1 水:GB/T6682,二级。
4.2 石英砂(SiO₂):粒度0.5 mm~1.0 mm。
4.3 氧气:纯度99.5%以上。
4.4 无水乙醇:相对密度(20℃)0.79 g/mL。
4.5 氢氧化钠溶液:10g/L。 称取1g 优级纯氢氧化钠溶于100mL 水中。
4.6 硝酸溶液:(1+5)(V₁+V₂)。量取体积为20 mL(V₁) 的优级纯浓硝酸倒入体积为100 mL(V₂) 水
中混匀。
4.7 总离子强度调节缓冲溶液:称取294.0 g 二水合柠檬酸三钠(Na₃C₆H₅O₇·2H₂O)和20.0 g 硝酸 钾溶于约800 mL 水中,用硝酸溶液调节溶液的pH 至6.0,再用水稀释到1 L,贮于不含氟的塑料瓶中 备用。
4.8 氟标准储备溶液:1000μg/mL: 称取预先在120℃干燥约2 h 的优级纯氟化钠2.2101g于烧杯中,加水溶解,用水洗入1000 mL 容量瓶中并稀释到刻度,摇匀,贮于不含氟的塑料瓶中作为储备液 备用。
注:氟标准储备溶液也可直接购买有证标准物质溶液。
4.9 氟标准工作溶液:100μg/mL,250μg/mL,500μg/mL。用氟标准储备溶液分别配制100μg/mL、 250μg/mL、500μg/mL的标准工作溶液。贮于不含氟的塑料瓶中备用。
4.10溴甲酚绿指示剂:乙醇溶液,10g/L。 称取1g溴甲酚绿指示剂溶于100mL 无水乙醇中。
4.11 瓷舟:长约77mm, 高约 8 mm, 耐温1100℃以上。
4.12 进样推杆:带硅胶塞,顶端弯曲成圆盘状,耐高温1100 ℃以上的金属杆。
4.13 单标线容量瓶:100mL,A 级。
4.14 单标记移液管:1mL,2mL,5mL 和10 mL,A 级 。
5 仪器设备
5.1 高温燃烧水解装置(图1)
5.1.1高温炉:能加热到1100℃以上,有80mm~90mm长的(1100±10)℃的恒温区,配有自动温度
控制器。
5.1.2 燃烧管:石英制,能耐1200 ℃以上,规格尺寸见图2。
5.2.1 电磁搅拌器:搅拌速度连续可调。
5.2.2 氟离子选择电极:线性范围10-¹ mol/L~10-5 mol/L。
5.2.3 饱和甘汞电极:内阻≤10 kΩ。
5.2.4 数字式离子计
5.3 分析天平
最小分度值0.1 mg。
6 煤样高温燃烧水解
6.1 仪器准备
6.1.1 按图1所示装配好全套仪器,连接好电路、气路和冷却水路,燃烧管出气口端塞进少许耐高温棉。将高温炉升温到1100℃。用另一组铂铑-铂热电偶高温计测定300 ℃、600 ℃和900 ℃三个温区 位置以及燃烧管中高温带1100 ℃的位置和长度。
6.1.2 往平底烧瓶中加入约300 mL 水并加热至沸腾,开通冷凝管冷却水。塞紧进样推棒硅胶塞,在平底烧瓶中水沸腾之前通入氧气,调节氧气流量为400 mL/min, 水蒸气发生器水的蒸发量约2 mL/min,
检查系统不漏气后,通入水蒸气和氧气空蒸15 min。
6.2 燃烧水解
6.2.1 称取(0.50±0.01)g 一般分析试验煤样(称准至0.1 mg) 和0.5 g 石英砂放在瓷舟里小心混合均匀,再用约0.5 g 石英砂铺盖在上面。
6.2.2 将100mL 容量瓶放在冷凝管下端接收冷凝液。通入氧气和水蒸气,取下进样推杆,把瓷舟放入 燃烧管内,插入进样推杆,塞紧硅胶塞。将瓷舟的前端推到预先测好的约300℃区域停留5 min, 接着 推进到约600℃区停留5 min, 再推进到约900℃区停留5 min, 最后把瓷舟推到1100℃的恒温区,退 回进样推杆,样品在恒温区继续燃烧分解15 min。 在整个操作过程中,调节水蒸气发生器的蒸发量,水 解开始15 min 内,容量瓶中每分钟收集约3 mL, 后15 min, 每分钟收集约2.5 mL, 最后总体积应控制 在85 mL 以内。
6.2.3 往盛有冷凝液的容量瓶中加3滴溴甲酚绿指示剂,用氢氧化钠溶液中和到指示剂变蓝。加入 10mL 总离子强度调节缓冲溶液,用水稀释到刻度,摇匀,静置30 min。
7 电位测量
7.1 滴定准备
在100 mL 烧杯中加入一定量的水,按图4连接好电位测量装置,开动搅拌器,更换烧杯中水数次,直至数字式离子计(或毫伏计)显示的电位值达到氟电极的空白电位。
7.2 氟电极实际斜率测定
7.2.1 在5个用水冲洗过的100 mL 容量瓶中,分别加入100μg/mL 的氟标准工作溶液1 mL,3mL,
5mL,7mL,10mL,加入3滴溴甲酚绿指示剂,10 mL 总离子强度调节缓冲溶液,用水稀释到刻度,摇匀,静置30 min。
7.2.2 将溶液倒入100 mL 烧杯中,用电位测量装置测量电位。测量每个标准溶液时,电极插入深度、 搅拌速度等要求一致。测量完一个试液后应将氟电极在水中清洗,直至达到空白电位值,再进行下一个 试液测定。
7.2.3 以溶液的响应电位(mV) 为纵坐标,相应的浓度对数值为横坐标,在单对数坐标纸上作图,曲线上lgC=0和1gC=1两点所对应的响应电位之差即为该电极的实际斜率。或利用一元线性回归方程计
算该电极的实际斜率。当电极实际斜率低于55.0时,则应抛光电极,或更换新的电极。
注:氟离子选择电极斜率理论值为59.2,当电极实际斜率低于55.0时,则抛光电极或更换新的电极。
7.3 样品溶液电位测量
将制备好的样品溶液转入100 mL 烧杯中,放入搅拌子,插入氟电极和饱和甘汞电极(插入深度、搅 拌速度应和测量氟电极实际斜率时一致),开动搅拌器,待电位稳定后记录响应电位值 E1, 立即加入1.00mL氟标准溶......
|