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| 标准编号 | HJ 507-2009 (HJ507-2009) | | 中文名称 | 环境标志产品技术要求 皮革和合成革 | | 英文名称 | Technical requirement for environmental labeling products. Leather and synthetic leather | | 行业 | 环保行业标准 | | 中标分类 | Y46 | | 国际标准分类 | 59.140.30 | | 字数估计 | 16,161 | | 发布日期 | 2009-10-30 | | 实施日期 | 2010-01-01 | | 引用标准 | GB/T 19941-2005; GB/T 19942-2005; GB/T 20384-2006; GB/T 20386-2006; GB/T 22807-2008; GB/T 22808-2008; GB/T 22930-2008; GB/T 22932-2008; QB/T 2724-2005; QB/T 2725-2005 | | 标准依据 | 环境保护部公告2009年第56号 | | 发布机构 | 生态环境部 | | 范围 | 本标准规定了皮革和合成革环境标志产品的术语和定义、产品分类、基本要求、技术内容和检验方法。本标准适用于皮革和聚氨酯合成革。 |
HJ 507-2009
Technical requirement for environmental labeling products.Leather and synthetic leather
HJ
中华人民共和国国家环境保护标准
环境标志产品技术要求 皮革和合成革
Technical requirement for environmental labeling products
-Leather and synthetic leather
2009-10-30 批准 2010-01-01 实施
环 境 保 护 部 发 布
中华人民共和国环境保护部
公 告
2009年 第 56号
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》,保护环境,保障人体健康,促进科技进步,现批准《环境
标志产品技术要求 皮革和合成革》等两项标准为国家环境保护标准,并予发布。
标准名称、编号如下:
二、环境标志产品技术要求 采暖散热器(HJ 508-2009)
以上标准自 2010 年 1 月 1 日起实施,由中国环境科学出版社出版,标准内容可在环境保护部网站
特此公告。
2009 年 10 月 30 日
目次
前言..iv
1 适用范围..1
2 规范性引用文件..1
3 术语和定义.1
4 产品分类..1
5 基本要求..2
6 技术内容..2
7 检验方法..3
附录 A(规范性附录) 在还原条件下不允许从染料中分解出来的芳香胺..4
附录 B(规范性附录) 氯化苯及氯化甲苯..5
附录 C(规范性附录) 被认定可致癌的染料.6
附录 D(规范性附录) 被认定可致敏的染料.7
附录 E(规范性附录) 合成革气味的测定8
附录 F(规范性附录) 挥发性有机化合物(VOC)含量的测定9
iii
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》,减少皮革和合成革产品在生产和使用过程中对环境和人体
健康的影响,制定本标准。
本标准对皮革和合成革产品中的 pH 值及其稀释差、游离甲醛、可萃取的重金属、含氯苯酚、邻苯
基苯酚、可分解出致癌芳香胺的染料、气味等指标提出了限制要求,还对合成革产品中的挥发性有机化
合物、有机锡化合物、氯化苯和氯化甲苯提出了限制要求,对生产用化学品中的有毒有害物质提出了禁
用要求。
本标准适用于中国环境标志产品认证。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。
本标准主要起草单位:环境保护部环境发展中心、中国皮革和制鞋工业研究院、河北东明实业集团
有限公司、温州黄河皮革有限公司、兴业皮革科技股份有限公司、泉州信德皮革有限公司、浙江大众皮
业有限公司、峰安皮业股份有限公司、甘肃宏良皮业有限公司、淄博大恒九宝恩皮革集团有限公司、厦
门泓信超细纤维材料有限公司、安徽安利合成革股份有限公司、温州市华峰人造皮有限公司、福建晋江
闽华超纤实业有限公司。
本标准环境保护部 2009 年 10 月 30 日批准。
本标准自 2010 年 1 月 1 日起实施。
本标准由环境保护部解释。
iv
环境标志产品技术要求 皮革和合成革
1 适用范围
本标准规定了皮革和合成革环境标志产品的术语和定义、产品分类、基本要求、技术内容和检验方
法。
本标准适用于皮革和聚氨酯合成革。
2 规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款,凡是不注日期的引用文件,其有效版本适用于本标准。
GB/T 19941-2005 皮革和毛皮 化学试验 甲醛含量的测定
GB/T 19942-2005 皮革和毛皮 化学试验 禁用偶氮染料的测定
GB/T 20384-2006 纺织品 氯化苯和氯化甲苯残留量的测定
GB/T 20386-2006 纺织品 邻苯基苯酚的测定
GB/T 22807-2008 皮革和毛皮 化学试验 六价铬含量的测定
GB/T 22808-2008 皮革和毛皮 化学试验 五氯苯酚含量的测定
GB/T 22930-2008 皮革和毛皮 化学试验 重金属含量的测定
GB/T 22932-2008 皮革和毛皮 化学试验 有机锡化合物的测定
QB/T 2724-2005 皮革 化学试验 pH 值的测定
QB/T 2725-2005 皮革 气味的测定
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
3.1 皮革 leather
以动物皮为原料,经过一系列化学处理和机械加工制成的具有使用性能的产品。
3.2 合成革 synthetic leather
以织物为底基,经浸渍聚氨酯树脂,再经干法涂覆或经后处理加工制成的、具有类似于皮革结构和
物理力学性能的产品。
3.3 挥发性有机化合物 volatile organic compounds
用气相色谱非极性柱分析,保留时间在正己烷和正十六烷之间,并包括它们在内的已知和未知的挥
发性有机化合物。
4 产品分类
产品按最终用途分为以下三类:
A 类:婴幼儿用品,供年龄在 36 个月及以下婴幼儿使用。
B 类:直接接触皮肤用品,在穿着或使用时,其表面的大部分面积与人体皮肤直接接触。
C 类:非直接接触皮肤用品,在穿着或使用时,不直接接触皮肤或其表面的小部分面积与人体皮肤
直接接触。
5 基本要求
5.1 产品质量应符合各自质量标准的要求。
5.2 产品生产企业污染物排放应符合国家或地方规定的污染物排放标准的要求。
5.3 产品生产企业在生产过程中应注重加强清洁生产工作。
6 技术内容
6.1 产品中有害物质限值应符合表 1 要求。
表 1 产品中有害物质限值
分 类 项 目
A 类 B 类 C 类
pH 3.5~7.5 3.5~9.0
pH 稀释差 ≤0.7(pH<4.0 时检测此项)
游离甲醛/(mg/kg) ≤20.0 ≤75.0 ≤150.0
六价铬(Cr6+) ≤5.0
镉(Cd) ≤0.1
汞(Hg) ≤0.02
锑(Sb) ≤30.0
铅(Pb) ≤0.2 ≤0.8
砷(As) ≤0.2 ≤1.0
镍(Ni) ≤1.0 ≤4.0
钴(Co) ≤1.0 ≤4.0
可萃取的重金属/(mg/kg)
铜(Cu) ≤25.0 ≤50.0
五氯苯酚(PCP) ≤0.05 ≤0.5 含氯苯酚/(mg/kg) 四氯苯酚(TeCP) ≤0.05 ≤0.5
邻苯基苯酚(OPP)/(mg/kg) ≤0.5 ≤1.0
可分解出致癌芳香胺的染料(种类见附录 A)/(mg/kg) ≤30.0
气味/级 ≤3
6.2 合成革产品在满足表 1 要求的同时,其他有害物质限值还应符合表 2 要求。
表 2 合成革中其他有害物质限值
分 类 项 目
A 类 B 类 C 类
挥发性有机化合物(VOC)/(mg/kg) ≤100
三丁基锡(TBT) ≤0.5 ≤1.0
二丁基锡(DBT) ≤1.0 ≤2.0 有机锡化合物/(mg/kg)
单丁基锡(MBT) ≤1.0 ≤2.0
氯化苯和氯化甲苯(种类见附录 B)/(mg/kg) ≤1.0
6.3 产品生产过程中不得使用下列物质:
(1)致癌染料(种类见附录 C);
(2)致敏染料(种类见附录 D);
(3)蓝色染料(C.I.611-070-00-2);
(4)烷基酚聚氧乙烯醚(APEO);
(5)短链氯化石蜡(C10-C13);
(6)多溴联苯(PBBs)、多溴联苯醚(PBDE);
(7)多环芳香烃(PAHs);
(8)全氟辛烷磺酸(PFOS);
(9)富马酸二甲酯(DMFu)。
6.4 产品应标明符合本标准的产品类别(如 A 类、B 类或 C 类)。
7 检验方法
7.1 技术内容 6.1 中 pH 及其稀释差的检测按照 QB/T 2724-2005 规定的方法进行。
7.2 技术内容 6.1 中游离甲醛的检测按照 GB/T 19941-2005 规定的方法进行。
7.3 技术内容 6.1 中六价铬的检测按照 GB/T 22807-2008 规定的方法进行。
7.4 技术内容 6.1 中其他可萃取的重金属的检测按照 GB/T 22930-2008 的规定的方法进行。
7.5 技术内容 6.1 中含氯苯酚的检测按照 GB/T 22808-2008 规定的方法进行。
7.6 技术内容 6.1 中邻苯基苯酚的检测按照 GB/T 20386-2006 规定的方法进行。
7.7 技术内容 6.1 中可分解出致癌芳香胺的染料的检测按照 GB/T 19942-2005 规定的方法进行。
7.8 技术内容 6.1 中皮革气味的检测按照 QB/T 2725-2005 规定的方法进行,合成革气味的检测按照
附录 E 规定的方法进行。
7.9 技术内容 6.2 中挥发性有机化合物(VOC)的检测按照附录 F 规定的方法进行。
7.10 技术内容 6.2 中有机锡化合物的检测按照 GB/T 22932-2008 规定的方法进行。
7.11 技术内容 6.2 中氯化苯和氯化甲苯的检测按照 GB/T 20384-2006 规定的方法进行。
7.12 技术内容中其他指标通过文件审查结合现场检查的方式验证。
附 录 A
(规范性附录)
在还原条件下不允许从染料中分解出来的芳香胺
序号 中文名称 英文名称 化学文摘编号 (CAS No.)
1 4-氨基联苯 4-Aminodiphenyl 92-67-1
2 联苯胺 Benzidine 92-87-5
3 4-氯邻甲苯胺 4-Chloro-o-toluidine 95-69-2
4 2-萘胺 2-Naphthylamine 91-59-8
5 邻氨基偶氮甲苯 o-Amino-azotoluene 97-56-3
6 2-氨基-4-硝基甲苯 2-Amino-4-nitrotoluene 99-55-8
7 对氯苯胺 p-Chloroaniline 106-47-8
8 2,4-二氨基苯甲醚 2,4-Diaminoanisole 615-05-4
10 3,3′-二氯联苯胺 3,3′-Dichlorobenzidine 91-94-1
11 3,3′-二甲氧基联苯胺 3,3′-Dimethoxybenzidine 119-90-4
12 3,3′-二甲基联苯胺 3,3′-Dimethylbenzidine 119-93-7
14 3-氨基对甲苯甲醚 p-Cresidine 120-71-8
15 4,4′-次甲基-双-(2-氯苯胺) 4,4′-Methylene-bis-(2-chloroaniline) 101-14-4
16 4,4′-二氨基二苯醚 4,4′-Oxydianiline 101-80-4
17 4,4′-二氨基二苯硫醚 4,4′-Thiodianiline 139-65-1
18 邻甲苯胺(2-甲基苯胺) o-Toluidine 95-53-4
19 2,4-二氨基甲苯 2,4-Diaminotoluene 95-80-7
20 2,4,5-三甲基苯胺 2,4,5-Trimethylaniline 137-17-7
21 邻甲氧基苯胺(邻氨基苯甲醚) o-Anisidine 90-04-0
22 2,4-二甲基苯胺 2,4-Xylidine 95-68-1
23 2,6-二甲基苯胺 2,6-Xylidine 87-62-7
24 4-氨基偶氮苯 4-Aminoazobenzene 60-09-3
附 录 B
(规范性附录)
氯化苯及氯化甲苯
中文名称 英文名称 中文名称 英文名称
二氯苯 Dichlorobenzene 氯甲苯 Chlorotoluene
三氯苯 Trichlorobenzene 二氯甲苯 Dichlorotoluene
四氯苯 Tetrachlorobenzene 三氯甲苯 Trichlorotoluene
五氯苯 Pentachlorobenzene 四氯甲苯 Tetrachlorotoluene
六氯苯 Hexachlorobenzene 五氯甲苯 Pentachlorotoluene
附 录 C
(规范性附录)
被认定可致癌的染料
中文名称 英文名称 C.I.索引号 CA 登录号
C.I.酸性红 26 C.I.Acid Red 26 C.I.16150 3761-53-3
C.I.碱性红 9 C.I.Basic Red 9 C.I.42500 25620-78-4
C.I.碱性紫 14 C.I.Basic Violet 14 C.I.42510 632-99-5
C.I.直接黑 38 C.I.Direct Black 38 C.I.30235 1937-37-7
C.I.直接蓝 6 C.I.Direct Blue 6 C.I.22610 2602-46-2
C.I.直接红 28 C.I.Direct Red 28 C.I.22120 573-58-0
C.I.分散蓝 1 C.I.Disperse Blue 1 C.I.64500 2475-45-8
C.I.分散橙 11 C.I.Disperse Orange 11 C.I.60700 82-28-0
C.I.分散黄 3 C.I.Disperse Yellow 3 C.I.11855 2832-40-8
附 录 D
(规范性附录)
被认定可致敏的染料
中文名称 英文名称 C.I.索引号 CA 登录号
C.I.分散蓝 1 C.I.Disperse Blue 1 C.I.64500 2475-45-8
C.I.分散蓝 3 C.I.Disperse Blue 3 C.I.61505 2475-46-9
C.I.分散蓝 7 C.I.Disperse Blue 7 C.I.62500 3179-90-6
C.I.分散蓝 26 C.I.Disperse Blue 26 C.I.63305
C.I.分散蓝 35 C.I.Disperse Blue 35 12222-75-2
C.I.分散蓝 102 C.I.Disperse Blue 102 12222-97-8
C.I.分散蓝 106 C.I.Disperse Blue 106 12222-01-7
C.I.分散蓝 124 C.I.Disperse Blue 124 61951-51-7
C.I.分散棕 1 C.I.Disperse Brown 1 23355-64-8
C.I.分散橙 1 C.I.Disperse Orange 1 C.I.11080 2581-69-3
C.I.分散橙 3 C.I.Disperse Orange 3 C.I.64005 730-40-5
C.I.分散橙 37/76 C.I.Disperse Orange 37/76
C.I.分散红 1 C.I.Disperse Red 1 C.I.11110 2872-52-8
C.I.分散红 11 C.I.Disperse Red 11 C.I.62015 2872-48-2
C.I.分散红 17 C.I.Disperse Red 17 C.I.11210 3179-89-3
C.I.分散黄 1 C.I.Disperse Yellow 1 C.I.10345
C.I.分散黄 3 C.I.Disperse Yellow 3 C.I.11855 2832-40-3
C.I.分散黄 9 C.I.Disperse Yellow 9 C.I.10375 6373-73-5
C.I.分散黄 39 C.I.Disperse Yellow 39
C.I.分散黄 49 C.I.Disperse Yellow 49
附 录 E
(规范性附录)
合成革气味的测定
E.1 试验仪器
E.1.1 具有空气循环功能的恒温测试箱,温度偏差为±2℃。
E.1.2 容积为 3 L 的玻璃容器,带有无气味的封口和盖子,在每次试验前应清洁并保持洁净无任何气
味状态。
E.2 试样准备
裁取(150±5)cm3 的合成革样品,其尺寸应根据合成革的厚度进行换算,如 1.0 mm 厚度的合成革,
样品尺寸约为 39 cm×39 cm。
E.3 试验人员
试验人员应无嗅觉缺陷,吸烟爱好者、用重香味化妆品者、传统的香料或烟草使用者等不适合作为
试验人员。
E.4 试验步骤
按照以下步骤进行测定。
E.4.1 将恒温箱的温度调至(80±2)℃。
E.4.2 将试样放置于 3 L 的玻璃容器内,密封后置于(80±2)℃恒温箱内,并保持(120±10)min;
E.4.3 从恒温箱中取出带试样的容器,冷却至(60±5)℃后进行气味测定。
E.4.4 由 3 个检验员测定后,将带试样的容器重新放回至(80±2)℃的恒温箱内,再由其他试验人员
按 E.4.3 规定进行测定。
E.4.5 至少需要 5 个试验人员参与测定,并按表 E.1 的规定判定气味的等级,若试验人员之间的检测
结果差距两个等级以上,应重新测定。
E.4.6 采用各评分结果的算术平均值说明气味特性,评定的等级若介于两者之间,以最接近的半级四
舍五入。
表 E.1 气味等级
级 别 气味特性
1 级 不易感觉到
2 级 可感觉到,但不刺鼻
3 级 可明显感觉到,但不刺鼻
4 级 刺鼻
5 级 非常刺鼻
6 级 不可忍受
附 录 F
(规范性附录)
挥发性有机化合物(VOC)含量的测定
F.1 原理
在恒温密闭容器中,试样中的挥发性有机物在气、固两相间分配,达到平衡,取固上气相样品进配
有质量选择检测器的气相色谱仪(GC/MSD)进行测定,采用选择离子检测进行确证,外标法定量。
F.2 仪器与试剂
除非另有说明,所用试剂均为分析纯。
F.2.1 气相色谱-质谱联用仪
F.2.2 自动顶空进样器
F.2.3 顶空进样瓶,带聚四氟乙烯密封硅橡胶垫
F.2.4 10 μl 气密注射器
F.2.5 丙酮
F.2.6 甲苯
F.2.7 校正工作溶液
用丙酮或其他合适的溶剂将甲苯分别配制浓度为 0.5 mg/ml、1.0 mg/ml、5.0 mg/ml、10.0 mg/ml、
50.0 mg/ml 甲苯/丙酮溶液(新鲜配制)。
F.3 分析步骤
F.3.1 样品制备
样品自生产之日起,放置 7 d 后进行试验。
取有代表性的样品,剪碎至 5 mm×5 mm 以下,混匀。从混合样中称取 2.00 g 试样,精确至 0.01 g,
置于顶空进样瓶(F.2.3)中,盖上硅橡胶垫和铝盖,用封口工具加封,放入到自动顶空进样器中待测
定。
F.3.2 测定
气相色谱-质谱条件:
由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出色谱分析的普遍参数,采用下列参数已被证明
对测试是合适的。
顶空样品瓶的加热温度为 120℃,加热平衡时间 45 min。
a)色谱柱:HP-5 MS 30 m×0.25 mm×0.5 μm 或相当者;
b)柱温:50℃(3 min)→12/min 200℃ ℃(4 min);
c)进样口温度:200℃;
d)进样方式:分流比 1∶20;
e)载气:氦气,纯度≥99.999%,1.0 ml/min;
f)色谱-质谱接口温度:250℃;
g)电离方式:EI。
F.3.3 结果计算
F.3.3.1 校正因子的测定
将 4 μl±0.04 μl 校正工作溶液(F.2.7),用 10 μl 微量进样器分别注入 5 只顶空进样瓶内,迅速用封
口工具密闭,置于自动顶空进样器(F.2.2)中,120℃加热 5 min 后,进入气相色谱-质谱仪进行分析,
用峰面积和相应的浓度进行校正因子(KG)的测定。
F.3.3.2 挥发性有机化合物
由总峰面积和丙酮校正的校正系数按式(1)计算得出:
A A
K m
式中:EG--试样中挥发性有机化合物含量,mg/kg;
∑A--试样中总色谱峰面积;
A0--空白色谱峰面积;
KG--校正因子;
m--试样的质量,g;
V--标准溶液的进样体积,ml。
注:取 2 g 样品,容积为 20 ml 的顶空瓶时,V 为 4 μl;取 1 g 样品,容积为 10 ml 的顶空瓶时,V 为 2 μl,依此
类推。
F.3.3.3 单个物质的挥发量
按式(2)计算:
A CE
A m
式中:Ei--试样中某个物质的挥发量,mg/kg;
A--试样中某个物质的峰面积;
As--标准工作液中某单个物质的峰面积;
C--标准工作液中某单个物质的质量浓度,mg/L;
m--试样的质量,g;
V--标准溶液的进样体积,ml。
F.4 测定低限、回收率和精密度
F.4.1 测定低限:本方法测定低限为 0.5 mg/kg。
F.4.2 回收率:在样品中添加 0.5~50 mg/kg 苯系物时,回收率为 88.0%~96.1%。
F.4.3 精密度
在同一实验室,由同一操作者使用相同设备,按相同的测试方法,并在短时间内对同一被测对象相
互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值均不大于这两个测定值的算术平均值的 10%。
大于这两个测定值的算术平均值的 10%的情况不超过 5%。
F.5 试验报告
试验报告至少应给出以下内容:
a)试样描述;
b)使用的标准;
c)试验结果;
d)偏离标准的差异;
e)试验日期。
340 000
320 000
300 000
280 000
260 000
240 000
220 000
200 000
180 000
160 000
140 000
120 000
100 000
80 000
60 000
40 000
20 000
2.359
3......
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