标准搜索结果: 'HJ 601-2011'
| 标准编号 | HJ 601-2011 (HJ601-2011) | | 中文名称 | 水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法 | | 英文名称 | Water quality. Determination of formaldehyde. Acetylacetone spectrophotometric method | | 行业 | 环保行业标准 | | 中标分类 | Z16 | | 国际标准分类 | 13.060 | | 字数估计 | 10,153 | | 发布日期 | 2011-02-10 | | 实施日期 | 2011-06-01 | | 旧标准 (被替代) | GB/T 13197-1991 | | 标准依据 | 环境保护部公告2011年第9号 | | 发布机构 | 生态环境部 | | 范围 | 本标准规定了测定水中甲醛的乙酰丙酮分光光度法。本标准适用于地表水、地下水和工业废水中甲醛的测定, 本标准不适用于印染废水。 | HJ 601-2011
中华人民共和国国家环境保护标准
代替 GB 13197-91
水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法
Water quality-Determination of formaldehyde
-Acetylacetone spectrophotometric method
2011-02-10 发布
2011-06-01 实施
环 境 保 护 部 发 布
中华人民共和国环境保护部
公 告
2011年 第 9号
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范环境监测工作，现批准《水
质 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法》等九项标准为国家环境保护标准，并予发布。
标准名称、编号如下：
一、水质 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法（HJ 597-2011）；
二、水质 梯恩梯的测定 亚硫酸钠分光光度法（HJ 598-2011）；
三、水质 梯恩梯的测定 N-氯代十六烷基吡啶-亚硫酸钠分光光度法（HJ 599-2011）；
四、水质 梯恩梯、黑索今、地恩梯的测定 气相色谱法（HJ 600-2011）；
六、水质 钡的测定 石墨炉原子吸收分光光度法（HJ 602-2011）；
七、水质 钡的测定 火焰原子吸收分光光度法（HJ 603-2011）；
八、环境空气 总烃的测定 气相色谱法（HJ 604-2011）；
九、土壤和沉积物 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法（HJ 605-2011）。
以上标准自 2011年 6月 1日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站
自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局批准、发布的下述七项国家环境保护标准废止，标准
名称、编号如下：
一、水质 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法（GB 7468-87）；
二、水质 梯恩梯的测定 亚硫酸钠分光光度法（GB/T 13905-92）；
三、水质 梯恩梯的测定 分光光度法（GB/T 13903-92）；
四、水质 梯恩梯、黑索今、地恩梯的测定 气相色谱法（GB/T 13904-92）；
五、水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法（GB 13197-91）；
六、水质 钡的测定 原子吸收分光光度法（GB/T 15506-1995）；
七、环境空气 总烃的测定 气相色谱法（GB/T 15263-94）。
特此公告。
2011年 2月 10日
目次
前言..iv
1 适用范围..1
2 方法原理..1
3 干扰及消除.1
4 试剂和材料.1
5 仪器和设备.3
6 样品.3
7 分析步骤..3
8 结果计算..4
9 精密度和准确度..4
10 质量保证与质量控制.5
iii
iv
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体
健康，规范水中甲醛的监测方法，制定本标准。
本标准中规定了地表水、地下水和工业废水中甲醛的测定方法。
本标准是对《水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法》（GB 13197-91）的修订。
本标准首次发布于 1991年，原标准起草单位为北京市环境保护监测中心。本次为第一次修订。主
要修订的内容如下：
--适用范围增加地下水；
--修订显色条件；
--修订计算公式；
--增加质量保证和质量控制。
自本标准实施之日起，原国家环境保护局 1991年 8月 31日批准、发布的国家环境保护标准《水质
甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法》（GB 13197-91）废止。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。
本标准主要起草单位：中国船舶重工集团公司第七一八研究所。
本标准环境保护部 2011年 2月 10日批准。
本标准自 2011年 6月 1日起实施。
本标准由环境保护部解释。
水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法
1 适用范围
本标准规定了测定水中甲醛的乙酰丙酮分光光度法。
本标准适用于地表水、地下水和工业废水中甲醛的测定，本标准不适用于印染废水。
当试样体积为 25 ml，比色皿光程为 10 mm，方法检出限为 0.05 mg/L，测定范围为 0.20～3.20 mg/L。
2 方法原理
甲醛在过量铵盐存在下，与乙酰丙酮生成黄色的化合物，该有色物质在 414 nm波长处有最大吸收。
有色物质在 3 h内吸光度基本不变。
化学反应式为：
H C
H NH3+2(CH3 C
C CH2
CH3)
CCH3 CH2
HH
CH2 C
CH3+3H2O
3 干扰及消除
水样中乙醛质量浓度小于 3 mg/L，丙醛、丁醛、丙烯醛等分别小于 5 mg/L时不干扰测定。此外当
甲醇为 20 mg/L，苯酚为 50 mg/L，游离氰为 1 mg/L时未见干扰。
4 试剂和材料
本标准除另有说明外，所用试剂均应为符合国家标准或专业标准的分析纯试剂，实验用水为蒸馏水
或同等纯度的水。
4.1 硫酸：ρ(H2SO4)=1.84 g/ml。
4.2 氢氧化钠：c(NaOH)=1 mol/L。
称取 110 g氢氧化钠，溶于 100 ml水中，摇匀，移入聚乙烯容器中，密闭放置至溶液清亮。量取上
层清液 54 ml，用水稀释至 1 000 ml，混匀。
4.3 硫酸溶液：c(1/2 H2SO4)=1 mol/L。
量取硫酸（4.1）30 ml，缓缓注入 1 000 ml水中，冷却，混匀。
4.4 硫酸溶液：c(1/2 H2SO4)=6 mol/L。
量取硫酸（4.1）180 ml，缓缓注入 850 ml水中，冷却，混匀。
4.5 碘溶液：c(1/2I2)≈0.05 mol/L。
称取 6.35 g 纯碘和 20 g 碘化钾，先溶于少量水，然后用水稀释至 1 000 ml。碘溶液应保存在带塞
的棕色瓶中，并放置在暗处。
4.6 乙酰丙酮溶液：
将 50 g 乙酸铵（CH3COONH4）、6 ml 冰乙酸（CH3COOH）及 0.5 ml 乙酰丙酮（C5H8O2）试剂溶
于 100 ml水中。此溶液在 4℃冷藏可稳定保存一个月。
注：乙酰丙酮的纯度对空白试验吸光度有影响。乙酰丙酮应当无色透明，必要时需进行蒸馏精制。
4.7 重铬酸钾基准溶液：c(1/6K2Cr2O7)=0.050 0 mol/L。
准确称取在 110～130℃烘 2 h 并冷却至室温的基准重铬酸钾 2.451 6 g，用水溶解后移入 1 000 ml
容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
4.8 淀粉指示剂：ρ=10 g/L。
称取 1 g淀粉，加 5 ml水使其成糊状，在搅拌下将糊状物加到 90 ml沸腾的水中，煮沸 1～2 min，
冷却，稀释至 100 ml。临用现配。
4.9 硫代硫酸钠标准溶液：c(Na2S2O3·5H2O)≈0.05 mol/L。
称取 12.5 g硫代硫酸钠溶于煮沸并冷却后的水中，稀释至 1 000 ml。加入 0.4 g氢氧化钠，贮于棕
色瓶内，放置 2周后过滤，使用前用重铬酸钾基准溶液（4.7）标定。其标定方法如下：
于 250 ml碘量瓶内，加入约 1 g碘化钾（KI）及 50 ml的水，加入 20.00 ml重铬酸钾基准溶液（4.7），
加入 5 ml硫酸溶液（4.4），混匀，于暗处放置 5 min。用硫代硫酸钠溶液滴定，待滴定至溶液呈淡黄色
时，加入 1 ml淀粉指示剂（4.8），继续滴定至蓝色刚好褪去，记下用量（V1）。
硫代硫酸钠标准溶液浓度，由式（1）计算：
c1 = 2 2
c V
× （1）
式中：c1--硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L；
c2--重铬酸钾基准溶液浓度，mol/L；
V1--滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积，ml；
V2--取用重铬酸钾基准溶液体积，ml。
4.10 甲醛标准贮备液： (HCHO)ρ ≈1 mg/ml。
配制：吸取 2.8 ml 甲醛试剂（甲醛含量为 36%～38%），用水稀释至 1 000 ml，摇匀。配制好的溶
液置 4℃冷藏可保存半年。临用前标定。
标定：移取 20.00 ml甲醛标准贮备液于 250 ml碘量瓶中，加入 50.0 ml碘溶液（4.5），加入 15 ml
氢氧化钠溶液（4.2）混匀，放置 15 min。加 20 ml硫酸溶液（4.3），混匀，再放置 15 min。以硫代硫酸
钠标准溶液（4.9）进行滴定，滴至溶液呈淡黄色时，加 1 ml 淀粉指示剂（4.8），继续滴定至蓝色刚好
褪去，记下用量（V）。
同时，另准确移取 20.00 ml 水代替甲醛标准贮备液按同样方法进行空白试验，记下硫代硫酸钠标
准溶液用量（V0）。
甲醛标准贮备液的质量浓度，由式（2）计算：
(HCHO)ρ = 0 1() 15.02 1 000
20.00
V V c− × × ×
（2）
式中： (HCHO)ρ --甲醛标准贮备液的质量浓度，mg/ml；
V0--空白试验消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，ml；
V--标定甲醛贮备液消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，ml；
c1--硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L；
15.02--甲醛（1/2HCHO）的摩尔质量，g/mol；
1 000--1 g等于 1 000 mg；
20.00--移取甲醛标准贮备液的体积，ml。
注 1：淀粉溶液应在滴定近终点时加入。
注 2：滴定应在碘量瓶中进行，并应避免阳光照射。滴定时不应过度摇晃。
4.11 甲醛标准使用溶液
在容量瓶中将甲醛标准贮备液（4.10）逐级用水稀释成每毫升含 10 μg甲醛的标准使用溶液。临用
时配制。
5 仪器和设备
本标准所用量器除另有说明外均应为符合国家标准的 A级玻璃量器。
5.1 全玻璃蒸馏器 500 ml。
5.2 具塞比色管 25 ml。
5.3 恒温水浴。
5.4 分光光度计。
5.5 一般实验室常用仪器。
6 样品
6.1 采集与保存
样品采集于硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶中，采集时应使水样从瓶口溢出后盖上瓶塞塞紧。采样后在每升
样品中加入 1 ml浓硫酸（4.1），使样品的 pH≤2，并在 24 h内分析。
6.2 试样的制备
6.2.1 无色、不浑浊的清洁地表水和地下水调至中性后，可直接测定。
6.2.2 受污染的地表水、地下水和工业废水按下述方法进行蒸馏。
移取 100.0 ml 试样于蒸馏瓶（5.1）内，加 15 ml 水，加 3～5 ml 浓硫酸（4.1）及数粒玻璃珠，用
100 ml容量瓶接收馏出液。待蒸出约 95 ml馏出液时，调节加热温度，降低蒸馏速度，直到馏出液接近
100 ml时，停止蒸馏，取下接收瓶，用水稀释至标线，摇匀备用。
注 1：在试样预蒸馏时，向试样中加入 15 ml水，防止有机物含量高的水样在蒸至最后时，有机物在硫酸介质中发
生炭化现象而影响甲醛的测定。
注 2：对某些不适于在酸性条件蒸馏的特殊水样，例如含氰化物较高的废水或染料废水、制漆废水等，可用氢氧化钠
溶液（4.2）先将水样调至弱碱性（pH=8左右），进行蒸馏。
7 分析步骤
7.1 校准曲线的绘制
7.1.1 取数支 25 ml具塞比色管，分别加入 0、0.50、1.00、3.00、5.00、8.00 ml甲醛标准使用溶液（4.11），
加水至 25 ml。
7.1.2 在上述比色管中分别加入 2.50 ml乙酰丙酮溶液（4.6），摇匀。于（60±2）℃水浴中加热 15 min，
取出冷却。
7.1.3 用 10 mm比色皿，在波长 414 nm处，以水为参比测量吸光度。
7.1.4 将系列校准液测得的吸光度 As值扣除空白试验的吸光度 Ab值，得到校正吸光度 Ar，以校正吸光
度 Ar为纵坐标，以 25 ml校准液中含有的甲醛量 W为横坐标，绘制校准曲线，或用最小二乘法计算回
归方程，得：
rA bW a= + （3）
式中：Ar--校正吸光度；
W--甲醛量，μg；
a--回归方程的截距；
b--回归方程的斜率。
7.2 测定
准确移取适量试样（含甲醛在 80 μg 以内，体积不超过 25 ml）于 25 ml 具塞比色管中，用水稀释
至刻度。按 7.1.2、7.1.3进行测定，减去空白试验所测得的吸光度，从校准曲线（7.1.4）上查出试样中
的甲醛量或利用回归方程计算甲醛量。
7.3 空白试验
用 25.00 ml水代替试样，按 7.2相同步骤进行平行操作。
8 结果计算
样品中甲醛质量浓度 ρ按式（4）计算：
ρ = （4）
式中：ρ--样品中甲醛质量浓度，mg/L；
W--从校准曲线（7.1.4）上查得或利用方程（3）计算的甲醛量，μg；
V--试样的体积，ml。
9 精密度和准确度
七个实验室测定了三个不同质量浓度水平的统一分发水样，甲醛含量分别为 0.35、1.15、11.4 mg/L。
9.1 重复性
实验室内相对标准偏差分别为 3.7%、1.3%、5.4%。
9.2 再现性
实验室间相对标准偏差分......
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