路径: 主页 > HJ > 第4页 > HJ 745-2015 | 标准编号 | HJ 745-2015 (HJ745-2015) | | 中文名称 | 土壤 氰化物和总氰化物的测定 分光光度法 | | 英文名称 | Soil. Determination of cyanide and total cyanide. Spectrometric method | | 行业 | 环保行业标准 | | 中标分类 | Z18 | | 国际标准分类 | 13.080 | | 字数估计 | 13,113 | | 发布日期 | 2015-06-04 | | 实施日期 | 2015-07-01 | | 引用标准 | HJ 484; HJ 613; HJ/T 166 | | 标准依据 | 环境保护部公告2015年第39号 | | 发布机构 | 生态环境部 | | 范围 | 本标准规定了测定土壤中氰化物和总氰化物的分光光度法。本标准适用于土壤中氰化物和总氰化物的测定。当样品量为10 g, 异烟酸-巴比妥酸分光光度法的检出限为0.01 mg/kg, 测定下限为0.04 mg/kg;异烟酸-吡唑啉酮分光光度法的检出限为0.04 mg/kg, 测定下限为0.16 mg/kg。 | HJ 745-2015
2015-06-04发布
2015-07-01实施
中华人民共和国国家环境保护标准
土壤 氰化物和总氰化物的测定
分光光度法
Soil-Determination of cyanide and total cyanide-
环 境 保 护 部
目次
前言..ii
1 适用范围..1
2 规范性引用文件..1
3 术语和定义.1
4 方法原理..1
5 干扰和消除.2
6 试剂和材料.2
7 仪器和设备.3
8 样品.4
9 分析步骤..5
10 结果计算与表示 6
11 精密度和准确度 6
12 质量保证和质量控制.7
13 废物处理7
附录 A （资料性附录）铁氰化钾标准溶液的配制和标定8
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体安全健康，规范土壤中氰化物和
总氰化物的测定方法，制定本标准。
本标准规定了测定土壤中氰化物和总氰化物的分光光度法。
本标准为首次发布。
本标准的附录A为资料性附录。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。
本标准主要起草单位：上海市环境监测中心。
本标准验证单位：江苏省环境监测中心、南京市环境监测中心站、苏州市环境监测中心站、上
海市浦东新区环境监测站、上海市普陀区环境监测站、上海纺织节能环保中心。
本标准环境保护部2015年6月4日批准。
本标准自2015年7月1日起实施。
本标准由环境保护部解释。
土壤 氰化物和总氰化物的测定 分光光度法
警告：氢氰酸和氰化物属于剧毒物质。在酸性溶液中，剧毒的氢氰酸气体（带有刺鼻的杏仁
味）会挥发出来。故除非是在特定步骤下进行实验，否则不应酸化样品。整个实验过程应在通风
橱内进行，实验人员在处理被污染的样品时应戴上合适的防毒面具。
1 适用范围
本标准规定了测定土壤中氰化物和总氰化物的分光光度法。
本标准适用于土壤中氰化物和总氰化物的测定。
当样品量为10 g，异烟酸-巴比妥酸分光光度法的检出限为0.01 mg/kg，测定下限为0.04
mg/kg；异烟酸-吡唑啉酮分光光度法的检出限为0.04 mg/kg，测定下限为0.16 mg/kg。
2 规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本
标准。
HJ 484 水质氰化物的测定容量法和分光光度法
HJ 613 土壤干物质和水分的测定重量法
HJ/T 166 土壤环境监测技术规范
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
3.1
氰化物 cyanide
是指在pH=4介质中，硝酸锌存在下，加热蒸馏能形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物
（多为碱金属和碱土金属的氰化物）和锌氰络合物，不包括铁氰化物、亚铁氰化物、铜氰络合物、
镍氰络合物和钴氰络合物。
3.2
总氰化物 total cyanide
是指在pH< 2磷酸介质中，二价锡和二价铜存在下，加热蒸馏能形成氰化氢的氰化物，包括全
部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物，铵的氰化物）和绝大部分络合氰化物。
4 方法原理
4.1 异烟酸-巴比妥酸分光光度法
试样中的氰离子在弱酸性条件下与氯胺T反应生成氯化氰，然后与异烟酸反应，经水解后生
成戊烯二醛，最后与巴比妥酸反应生成紫蓝色化合物，该物质在600 nm 波长处有最大吸收。
4.2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法
试样中的氰离子在中性条件下与氯胺T反应生成氯化氰，然后与异烟酸反应，经水解后生成
戊烯二醛，最后与吡唑啉酮反应生成蓝色染料，该物质在638 nm 波长处有最大吸收。
5 干扰和消除
当试样微粒不能完全在水中均匀分散，而是积聚在试剂-空气表面或试剂-玻璃器壁界面
时，将导致准确度和精密度降低，可在蒸馏前加5 ml 乙醇以消除影响。
试样中存在硫化物会干扰测定，蒸馏时加入的硫酸铜可以抑制硫化物的干扰。
试料中酚的含量低于500 mg/L 时不影响氰化物的测定。
油脂类的干扰可在显色前加入十二烷基硫酸钠予以消除。
6 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的蒸馏水或去
离子水。
6.1 酒石酸溶液：ρ（C4H6O6）＝150 g/L。
称取15.0 g 酒石酸溶于水中，稀释至100 ml，摇匀。
6.2 硝酸锌溶液：ρ[Zn(NO3)2·6H2O]＝100 g/L。
称取10.0 g 硝酸锌溶于水中，稀释至100 ml，摇匀。
6.3 磷酸：ρ（H3PO4）＝1.69 g/ml。
6.4 盐酸：ρ（HCl）＝1.19 g/ml。
6.5 盐酸溶液：c（HCl）＝1 mol/L。
量取 83 ml 盐酸（6.4）缓慢注入水中，放冷后稀释至 1000 ml。
6.6 氯化亚锡溶液：ρ（SnCl2·2H2O）＝50 g/L。
称取5.0 g 二水合氯化亚锡溶于40ml盐酸溶液（6.5）中，用水稀释至100 ml，临用时现配。
6.7 硫酸铜溶液：ρ（CuSO4·5H2O）＝200 g/L。
称取200 g 五水合硫酸铜溶于水中，稀释至1000 ml，摇匀。
6.8 氢氧化钠溶液：ρ（NaOH）＝100 g/L。
称取100 g 氢氧化钠溶于水中，稀释至1000 ml，摇匀，贮于聚乙烯容器中。
6.9 氢氧化钠溶液：ρ（NaOH）＝10 g/L。
称取10.0 g 氢氧化钠溶于水中，稀释至1000 ml，摇匀，贮于聚乙烯容器中。
6.10 氢氧化钠溶液：ρ（NaOH）＝15 g/L。
称取 15.0 g 氢氧化钠溶于水中，稀释至1000 ml，摇匀，贮于聚乙烯容器中。
6.11 氯胺 T 溶液：ρ（C7H7ClNNaO2S·3H2O）＝10 g/L。
称取1.0 g 氯胺T溶于水中，稀释至100 ml，摇匀，贮存于棕色瓶中，临用时现配。
6.12 磷酸二氢钾溶液（pH=4）。
称取136.1 g 无水磷酸二氢钾（KH2PO4）溶于水中，加入2.0 ml 冰乙酸（C2H4O2），用水稀
释至1000 ml，摇匀。
6.13 异烟酸-巴比妥酸显色剂。
称取2.50 g 异烟酸（C6H6NO2）和1.25 g 巴比妥酸（C4H4N2O3）溶于100 ml 氢氧化钠溶液
（6.10）中，摇匀，临用时现配。
6.14 氢氧化钠溶液：ρ（NaOH）＝20 g/L。
称取20.0 g 氢氧化钠溶于水中，稀释至1000 ml，摇匀，贮于聚乙烯容器中。
6.15 磷酸盐缓冲溶液（pH=7）。
称取34.0 g 无水磷酸二氢钾（KH2PO4）和35.5 g 无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）溶于水中，稀
释至1000 ml，摇匀。
6.16 异烟酸-吡唑啉酮显色剂。
6.16.1 异烟酸溶液。
称取 1.5 g 异烟酸（C6H6NO2）溶于 25 ml 氢氧化钠溶液（6.14）中，加水稀释定容至100ml。
6.16.2 吡唑啉酮溶液。
称取 0.25 g 吡唑啉酮（3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮，C10H10ON2）溶于 20 ml N,N-二甲基甲酰
胺[HCON(CH3)2]中。
6.16.3 异烟酸-吡唑啉酮溶液。
将吡唑啉酮溶液（6.16.2）和异烟酸溶液（6.16.1）1:5 混合，临用时现配。
注1：异烟酸配成溶液后如呈现明显淡黄色，使空白值增高，可过滤。实验中以选用无色的
N,N-二甲基甲酰胺为宜。
6.17 氰化钾标准贮备溶液：ρ（KCN）＝50 μg/ml。
购买市售有证标准物质。如自行配制，可参照HJ 484执行。
6.18 氰化钾标准使用溶液：ρ（KCN）＝0.500 μg/ml。
吸取10.00 ml 氰化钾标准溶液（6.17）于1000 ml 棕色容量瓶中，用氢氧化钠溶液（6.9）稀
释至标线，摇匀，临用时现配。
7 仪器和设备
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准A级玻璃量器。
7.1 分析天平：精度，0.01 g。
7.2 分光光度计：带 10 mm 比色皿。
7.3 恒温水浴装置：控温精度±1℃。
7.4 电炉：600 W 或 800 W，功率可调。
7.5 全玻璃蒸馏器：500 ml，仪器装置如图 1 所示。
7.6 接收瓶：100 ml 容量瓶。
7.7 具塞比色管：25 ml。
7.8 量筒：250 ml。
7.9 一般实验室常用仪器和设备。
1-可调电炉2-蒸馏瓶 3-冷凝管 4-接收瓶5-馏出液导管
图1 全玻璃蒸馏器
8 样品
8.1 采集与保存
采样点位的布设和采样方法按照HJ/T 166执行，采集后用可密封的聚乙烯或玻璃容器在4℃左
右冷藏保存，样品要充满容器，并在采集后48 h 内完成样品分析。
8.2 样品称量
称取约10 g 干重的样品于称量纸上（精确到0.01 g），略微裹紧后移入蒸馏瓶。另称取样品
按照HJ 613进行干物质的测定。
注2：如样品中氰化物含量较高，可适当减少样品称量或对吸收液（试样A）稀释后进行测定。
8.3 氰化物试样制备
参照图 1 连接蒸馏装置，打开冷凝水，在接收瓶（7.6）中加入 10 ml 氢氧化钠溶液（6.9）
作为吸收液。在加入试样后的蒸馏瓶（7.5）中依次加 200 ml 水、3.0 ml 氢氧化钠溶液（6.8）和
10 ml 硝酸锌溶液（6.2），摇匀，迅速加入 5.0 ml 酒石酸溶液（6.1），立即盖塞。打开电炉（7.4），
由低档逐渐升高，馏出液以 2 ml/min～4 ml/min 速度进行加热蒸馏。接收瓶内试样近 100 ml 时，
停止蒸馏，用少量水冲洗馏出液导管后取出接收瓶，用水定容（V1），此为试样 A。
8.4 总氰化物试样制备
参照图1连接蒸馏装置，打开冷凝水，在接收瓶（7.6）中加入10 ml 氢氧化钠溶液（6.9）作
为吸收液。在加入试样后的蒸馏瓶（7.5）中依次加200 ml 水、3.0 ml 氢氧化钠溶液（6.8）、2.0
ml 氯化亚锡溶液（6.6）和10 ml 硫酸铜溶液（6.7），摇匀，迅速加入10 ml 磷酸（6.3），立即
盖塞。打开电炉（7.4），由低档逐渐升高，馏出液以2 ml/min~4 ml/min 速度进行加热蒸馏。接
收瓶内试样近100 ml 时，停止蒸馏，用少量水冲洗馏出液导管后取出接收瓶，用水定容（V1），
此为试样A。
注3：如在试样制备过程中，蒸馏或吸收装置发生漏气导致氰化氢挥发，将使氰化物分析产
生误差且污染实验室环境，所以在蒸馏过程中一定要时刻检查蒸馏装置的气密性。蒸馏
时，馏出液导管下端务必要插入吸收液液面下，使氰化氢吸收完全。
8.5 空白试样制备
蒸馏瓶（7.5）中只加200 ml 水和3.0 ml 氢氧化钠溶液（6.8），按步骤8.3或8.4操作，得到
空白试验试样B。
9 分析步骤
9.1 校准曲线绘制
9.1.1 异烟酸-巴比妥酸分光光度法
取 6 支 25 ml 具塞比色管（7.7），分别加入氰化钾标准使用溶液（6.18） 0.00、0.10、0.50、
1.50、4.00 和 10.00 ml，再加入氢氧化钠溶液（6.9）至 10 ml。标准系列中氰离子的含量分别为
0.00、0.05、0.25、0.75、2.00、5.00 μg。向各管中加入 5.0 ml 磷酸二氢钾溶液（6.12），混匀，
迅速加入 0.30 ml 氯胺 T（6.11）溶液，立即盖塞，混匀，放置 1 min～2 min。向各管中加入 6.0 ml
异烟酸-巴比妥酸显色剂（6.13），加水稀释至标线，摇匀，于 25 ℃显色 15 min（15℃显色 25 min；
30 ℃显色 10 min）。分光光度计（7.2）在 600 nm 波长下，用 10 mm 比色皿，以水为参比，测
定吸光度。以氰离子的含量（μg）为横坐标，以扣除试剂空白后的吸光度为纵坐标，绘制校准曲
线。
9.1.2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法
取 6 支 25 ml 具塞比色管（7.7），分别加入氰化钾标准使用溶液（6.18） 0.00、0.10、0.50、
1.50、4.00 和 10.00 ml ，再加入氢氧化钠溶液（6.9）至 10 ml 。标准系列中氰离子的含量分别
为 0.00、0.05、0.25、0.75、2.00、5.00 μg 。向各管中加入 5.0 ml 磷酸盐缓冲溶液（6.15），混
匀，迅速加入 0.20 ml 氯胺 T（6.11）溶液，立即盖塞，混匀，放置 1 min～2 min 。向各管中加
入 5.0ml 异烟酸-吡唑啉酮显色剂（6.16），加水稀释至标线，摇匀，于 25℃~35℃的水浴装置（7.3）
中显色 40 min。分光光度计（7.2）在 638 nm 波长下，用 10 mm 比色皿，以水为参比，测定吸
光度。以氰离子的含量（μg）为横坐标，以扣除试剂空白后的吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。
注4：氰化氢易挥发，因此9.1.1和9.1.2中每一步骤操作都要迅速，并随时盖紧瓶塞。
9.2 试样的测定
从试样 A 中吸取 10.0 ml 试料 A 于 25 ml 具塞比色管（7.7）中，按 9.1.1 或 9.1.2 进行操作。
9.3 空白试验
从试样 B 中吸取 10.0 ml 空白试料 B 于 25 ml 具塞比色管（7.7）中，按 9.1.1 或 9.1.2 进行操
作。
10 结果计算与表示
10.1 结果计算
氰化物或总氰化物含量 ω（mg/kg），以氰离子（CN-）计，按式（1）计算：
10)(
Vwmb
VaAA
×−−=ω
（1）
式中： ω --氰化物或总氰化物（105℃干重）的含量，mg/kg；
A --试料A的吸光度；
bA --空白试料B的吸光度；
a --校准曲线截距；
b --校准曲线斜率；
1V --试样A的体积，ml；
2V --试料A的体积，ml；
m --称取的样品质量，g；
dmw --样品中干物质含量，%。
10.2 结果表示
当测定结果小于1 mg/kg ，保留小数点后两位；当测定结果大于等于1 mg/kg ，保留三位有
效数字。
11 精密度和准确度
11.1 精密度
6家实验室对氰化物含量为0.17 mg/kg，0.18 mg/kg，1.48mg/kg的统一样品进行测定，实验室
内相对标准偏差分别为2.9~16%，3.7~12%，0.6~8.1%；实验室间相对标准偏差分别为9.0%，22%，
23%；重复性限为0.04 mg/kg，0.04 mg/kg，0.23 mg/kg；再现性限为0.06 mg/kg，0.12 mg/kg，0.96
mg/kg。
6家实验室对总氰化物含量为0.19 mg/kg，0.41 mg/kg，23.0 mg/kg的统一样品进行测定，实验
室内相对标准偏差分别为1.2~20%，3.5~12%，1.2~9.5%；实验室间相对标准偏差分别为8.9%，8.5%，
13%；重复性限为0.06 mg/kg，0.09 mg/kg，3.2 mg/kg；再现性限为0.07 mg/kg，0.13 mg/kg，9.0 mg/kg。
11.2 准确度
6家实验室对氰化物含量为0.17 mg/kg，0.18 mg/kg的统一样品进行加标分析测定，加标量为
3.0~4.0 μg，加标回收率分别为72.1%~95.8%，71.8%~94.8%；加标回收率最终值87.7%±16.6%，
85.4%±18.8%。
6家实验室对总氰化物含量为0.19 mg/kg，0.41 mg/kg 的统一样品进行加标分析测定，加标量
为6.0~8.0μg，加标回收率分别为72.8%~118.7%，83.0%~112.1%；加标回收率最终值92.6%±29.8%，
96.2%±21.4%。
6家实验室对总氰化物含量为25.7 mg/kg 的标准物质进行测定，相对误差分别为-26%~8.2%，
相对误差最终值：-10.3%±23.6%。
12 质量保证和质量控制
12.1 空白试验的氰化物和总氰化物含量应小于方法检出限。
12.2 每批样品应做 10%的平行样分析，其氰化物的相对偏差应小于 25%，总氰化物的相对偏差
应小于 15% 。如样品不均匀，应在满足精密度的要求下做至少两个平行样的测定，平行样取均
值报出结果。
12.3 每批样品应做 10%的加标样分析，氰化物和总氰化物的加标回收率均应控制在 70%~120%
之间。氰化物的加标物使用氰化物标准溶液，总氰化物的加标物可使用铁氰化钾标准溶液（配制
与标定见附录 A），加标后的样品与待测样品同步处理。
12.4 定期使用有证标准物质进行检验。
12.5 校准曲线回归方程的相关系数 γ≥0.999；每批样品应做一个中间校核点，其测定值与校准
曲线相应点浓度的相对偏差应不超过 5%。
13 废物处理
实验中产生的废液应集中收集，并进行明显标识，如“有毒废液（氰化物）”，委托有资质
的单位处置。
附 录 A
（资料性附录）
铁氰化钾标准溶液的配制和标定
A.1 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的蒸馏水或去
离子水。
A.1.1 碘化钾（KI）。
A.1.2 盐酸溶液：1+1。
A.1.3 淀粉溶液：ρ＝0.01 g/ml。
称取 1.0 g 可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入 100 ml 沸水，继续煮沸至溶液澄清，冷
却后贮存于试剂瓶中，临用时现配。
A.1.4 冰乙酸（C2H4O2）。
A.1.5 硫酸锌溶液：ρ（ZnSO4）＝0.15 g/ml。
称取 15g 硫酸锌，用刚煮沸水溶解稀释至 100 ml。
A.1.6 重铬酸钾标准溶液：c（1/6K2Cr2O7）＝0.1000 mol/L。
称取 105 ℃ 烘干 2 h 的基准重铬酸钾 4.9030 g 溶于水中，转移至 1000 ml 容量瓶中，定容至标
线，摇匀。
A.1.7 硫代硫酸钠标准溶液：c（Na2S2O3）＝0.1 mol/L。
称取 24.5 g 五水合硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）和 0.2 g 无水碳酸钠（Na2CO3）溶于水中，转
移到 1000 ml 棕色容量瓶中，定容至标线，摇匀。待标定后使用。
硫代硫酸钠标准溶液的标定：
吸取重铬酸钾标准溶液（A.1.6）15.00 ml 于碘量瓶中，加入 1g 碘化钾（A.1.1）及 50 ml 水，加
入 5ml 盐酸溶液（A.1.2）5 ml ，密塞混匀。置暗处静置 5 min 后，用待标定的硫代硫酸钠标准溶液
滴定至溶液呈淡黄色时，加入 1 ml 淀粉溶液（A.1.3），继续滴定至蓝色刚好消失，记录标准溶液用量，
同时作空白滴定。
硫代硫酸钠标准溶液的浓度按式（A.1）计算：
1000.0
)(
00.15
×−= VVc （A.1）
式中： 1V --滴定重铬酸钾标准溶液时硫代硫酸钠标准溶液用量，ml；
2V --滴定空白溶液时硫代硫酸钠标准溶液用量，ml；
0.1000--重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L。
A.1.8 硫代硫酸钠标准滴定溶液：c（Na2S2O3）＝0.01 mol/L。
移取 10.00 ml 上述标定过的硫代硫酸钠标准溶液（A.1.7）于 100 ml 棕色容量瓶中，用水定容至
标线，摇匀，临用时现配。
A.2 铁氰化钾标准贮备溶液的配制和标定
A.2.1 铁氰化钾标准贮备溶液：ρ1（CN）≈1 g/L。
A.2.1.1 铁氰化钾标准贮备溶液的配制
称取 1.3g 铁氰化钾（K3[Fe(CN)6]）溶于水中，稀释至 500ml，摇匀，避光贮存于棕色瓶中， 4℃
以下冷藏至少可稳定 2 个月。临用前用硫代硫酸钠标准溶液（A.1.8）标定其准确浓度。
A.2.1.2 铁氰化钾贮备溶液的标定
吸取 25.00 ml 铁氰化钾标准贮备溶液于碘量瓶中，加入 25 ml 水和 3g 碘化钾（A.1.1），摇动
溶液使碘化钾溶解，加入 1 滴冰乙酸（A.1.4）和硫酸锌溶液（A.1.5）10 ml，塞紧瓶塞，摇匀，于暗
处放置 10 min 后，用硫代硫酸钠标准滴定溶液（A.1.8）滴定至溶液呈淡黄时，加入 3 ml 淀粉溶液
（A.1.3），继续滴定至溶液蓝色消失为终点，记录硫代硫酸钠标准滴定溶液的用量。另取 50.00 ml 实
验用水作空白试验，记录硫代硫酸钠标准滴定溶液的用量。
注：铁氰化钾和碘化钾的反应是可逆的，只有在含有锌盐的微酸性溶液中，生成亚铁氰化锌
沉淀后，反应才能定量；在滴定时，必须严格控制酸度，反应液只能呈微酸性（几乎接
近中性），如稍偏碱，就有次硫酸盐生成，影响标定结果。
铁氰化钾标准贮备溶液的浓度以氰离子（CN-）计，按式（A.2）计算：
00.25
08.104)(43
式中： 1ρ --铁氰化钾标准贮备溶液的质量浓度，g/L；
c --硫代硫酸钠标准滴定溶液的摩尔浓度......
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