| 标准编号 | GB 23200.24-2016 (GB23200.24-2016) | | 中文名称 | 食品安全国家标准 粮谷和大豆中11种除草剂残留量的测定 气相色谱-质谱法 | | 英文名称 | Food safety national standard -- Determination of 11 Herbicide Residues in Grain and Soybeans -- Gas Chromatography -- Mass Spectrometry | | 行业 | 国家标准 | | 中标分类 | G25 | | 字数估计 | 12,156 | | 发布日期 | 2016-12-18 | | 实施日期 | 2017-06-18 | | 旧标准 (被替代) | SN/T 0712-2010 | | 标准依据 | State Health Commission, Ministry of Agriculture, Food and Drug Administration Notice No. 16 of 2016 | | 发布机构 | 中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会、国家食品药品监督管理总局 | GB 23200.24-2016: 食品安全国家标准 粮谷和大豆中11种除草剂残留量的测定 气相色谱-质谱法
GB 23200.24-2016 英文名称: Food safety national standard -- Determination of 11 Herbicide Residues in Grain and Soybeans -- Gas Chromatography -- Mass Spectrometry
中华人民共和国国家标准
代替SN/T 0712-2010
食品安全国家标准
粮谷和大豆中 11种除草剂残留量的测定
气相色谱-质谱法
1 范围
本标准规定了粮谷和大豆中11种除草剂残留量的气相色谱-质谱检测方法。
本标准适用于大米、玉米、小麦和大豆中乙草胺、戊草丹、甲草胺、异丙甲草胺、二甲戊灵、丁草
胺、氟酰胺、丙草胺、灭锈胺、吡氟酰草胺和苯噻酰草胺残留量的测定和确证，其它食品可参照执行。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB 2763 食品安全国家标准食品中农药最大残留限量
GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法
3 原理
试样中残留的除草剂用正己烷和丙酮提取，提取液浓缩后，经中性氧化铝固相萃取柱或氟罗里硅土
固相萃取柱净化，用气相色谱-质谱仪检测和确证，外标法定量。
4 试剂和材料
除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为符合GB/T 6682中规定的一级水。
4.1 试剂
4.1.1 丙酮（C3H6O）：色谱纯。
4.1.2 正己烷（C6H14）：色谱纯。
4.1.3 乙腈（CH3CN）：色谱纯。
4.1.4 氯化钠（NaCl）。
4.1.5 无水硫酸钠（Na2SO4）：经 650℃灼烧 4 h，置于干燥器内备用。
4.2 溶液配制
4.2.1 正己烷-丙酮溶液（2+1,体积比）：取 200 mL正己烷，加入 100 mL丙酮，摇匀备用。
4.2.2 正己烷-丙酮溶液（9+1, 体积比）：取 900 mL正己烷，加入 100 mL丙酮，摇匀备用。
4.2.3 正己烷-丙酮溶液（8+2, 体积比：取 800 mL正己烷，加入 200 mL丙酮，摇匀备用。
4.3 标准品
4.3.1 11种除草剂标准品：纯度≥95.0%。
4.4 标准溶液配制
4.4.1 标准储备溶液：分别准确称取农药标准品（见附录 A），用正己烷分别配制成浓度为 100 µg/mL～
1000µg/mL 的标准储备液。标准储备液于-18℃条件下储存；根据需要再用正己烷稀释成适当浓度的标
准工作液，于 0℃～4 ℃条件下储存。
4.5 材料
4.5.1 中性氧化铝固相萃取柱：1000 mg ,6 mL。使用前预先依次用 3 mL丙酮、5 mL正己烷活化，备用。
4.5.2 氟罗里硅土固相萃取柱：500 mg ,6 mL。使用前预先依次用 3 mL 丙酮、5 mL 正己烷活化，备用。
5 仪器和设备
5.1 气相色谱-质谱联用仪（GC-MSD）：配有电子轰击电离离子源（EI）。
5.2 电子天平：感量为 0.0001 g 和 0.01g。
5.3 固相萃取装置。
5.4 粉碎机。
5.5 离心机，5000r/min。
5.6 旋涡混合器。
5.7 旋转蒸发器。
5.8 均质器，20000r/min。
5.9 浓缩瓶：100 mL。
5.10 具塞离心管： 15 mL 、50 mL。
5.11 无水硫酸钠柱：8.0 cm：min。01g内径)玻璃柱，内装 5 cm高无水硫酸钠。
6 试样制备与保存
6.1 试样制备
将样品按四分法缩分至 500g，取样部位按 GB 2763 附录 A 执行,用粉碎机全部磨碎，并通过 2.0 mm
的圆孔筛，混匀，均分成两份作为试样，分装至洁净的盛样瓶内，密封并标明标记。
6.2 试样保存
试样于 0℃～4℃以下保存。在制样的操作过程中，应防止样品污染或发生残留物含量的变化。
7 测定步骤
7.1 提取
7.1.1大米、玉米和小麦
称取试样约5 g (精确到0.01 g)于50 mL离心管中，加入3 g氯化钠、10mL水和20 mL正己烷-丙酮，
用均质器以10 000r/min均质2 min，在4 000 r/min下离心5 min。将上清液通过无水硫酸钠柱脱水于100
mL浓缩瓶中。再用20 mL正己烷-丙酮重复提取一次,合并提取液于同一100 mL浓缩瓶中,在35℃水浴中用
旋转蒸发器浓缩至近干，再用氮气流吹干。加入2mL正己烷溶解残渣待净化。
7.1.2 大豆
称取试样约5 g (精确到0.01 g)于50 mL离心管中，加入5 g无水硫酸钠和20 mL乙腈，用均质器以
10 000r/min均质2 min，在4 000 r/min下离心5 min。将上清液转移至100 mL浓缩瓶中。再用20 mL乙
腈重复提取一次,合并提取液于同一100 mL浓缩瓶中,在35℃水浴中用旋转蒸发器浓缩至近干，再用氮气
流吹干。加入2mL正己烷溶解残渣待净化。
7.2 净化
7.2.1 玉米
将上述样液全部转移到中性氧化铝固相萃取柱中，控制流速在 1 mL/min～2 mL/min，弃去流出液。
加入 10 mL正己烷-丙酮溶液洗脱，控制流速在 1 mL/min～2 mL/min，收集洗脱液。洗脱液经 60℃氮吹
仪吹干后，用 5 mL正己烷溶解，供气气相色谱-质谱仪测定。
7.2.2 大米、大豆和小麦
将中性氧化铝固相萃取柱（柱内填约 1 cm高的无水硫酸钠层）安装在固相萃取的真空抽滤装置上，
先用 6 mL丙酮-正己烷混合液预淋洗萃取柱，弃去全部预淋洗液。将提取液加入到中性氧化铝固相萃取
柱中，待提取液全部流出后，再用 5 mL丙酮-正己烷混合液洗脱萃取柱，保持流速 1.5 mL/min，收集
全部流出液，45 ℃下氮气流吹至近干。用正己烷定容至 0.5 mL，供 GC-MS测定。
7.3 测定
7.3.1气相色谱-质谱参考条件
a) 色谱柱：DB-5ms 石英毛细管柱, 30 m×0.25 mm(i.d)，膜厚 0.25 µm或性能相当者；
b) 色谱柱温度：初始温度 100℃保持 1 min, 以 15℃/min升至 260 ℃，保持 15 min；
c) 进样口温度：250℃；
d) 色谱-质谱接口温度：280℃；
e) 载气：氦气，纯度大于 99.999%,恒流模式，流速 1.0 mL/min；
f) 进样量：1µL；
g) 进样方式：不分流进样，0.75 min后开阀；
h) 电离方式：EI；
i) 电离能量: 70 eV
j) 离子源温度：230℃；
k) 四极杆温度：150℃；
l) 测定方式：选择离子监测方式；
m) 选择监测离子（m/z）：参见表 1和附录 B；
n) 溶剂延迟：5.0 min。
7.3.2 色谱测定与确证
根据样液中被测物的含量情况，选定浓度与样液相近的标准工作溶液。标准工作溶液和样液中每种
除草剂的响应值均应在仪器检测线性范围内。标准工作溶液和样液等体积参插进样测定。
如果样液与标准工作溶液的选择离子色谱图中，在相同保留时间有色谱峰出现，则根据附录B中每
种除草剂选择离子的种类及其丰度比进行确证。在上述气相色谱-质谱条件下，样品中待测物质保留时
间与标准工作溶中对应的保留时间的偏差在±2.5%，且样品中被测物质的相对离子丰度与浓度相当标准
工作溶液的相对离子丰度进行比较，相对丰度允许相对偏差不超过表2规定的范围，则可确定样品中存
在对应的被测物。11种除草剂标准物的参考保留时间和气相色谱-质谱选择离子色谱图见附录B和附录C中的C.1。
7.4 空白实验
除不加试样外，均按上述测定步骤进行。
8 结果计算和表述
试样中每种除草剂残留量按式（1）计算：
9 精密度
9.1 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术......
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