| 标准编号 | GB 28657-2012 (GB28657-2012) | | 中文名称 | 工业重铬酸钾 | | 英文名称 | [GB/T 28657-2012] Potassium dichromate for industrial use | | 行业 | 国家标准 | | 中标分类 | G12 | | 国际标准分类 | 71.060.50 | | 字数估计 | 17,117 | | 引用标准 | GB 190-2009; GB/T 191-2008; GB/T 6678; GB/T 6682-2008; GB/T 8170; GB 12463-2009; HG/T 3696.1-2002; HG/T 3696.2; HG/T 3696.3 | | 标准依据 | 国家标准公告2012年第24号 | | 发布机构 | 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局、中国国家标准化管理委员会 | | 范围 | 本标准规定了工业重铬酸钾的要求、试验方法、检验规则, 以及标志、标签, 包装、运输、贮存和安全。本标准适用于主要作为生产硫酸铬钾、三氧化二铬、钾铬黄颜料、火柴、搪瓷、电焊条等原料的工业重铬酸钾。 | GB 28657-2012: 工业重铬酸钾
GB 28657-2012 英文名称: [GB/T 28657-2012] Potassium dichromate for industrial use
ICS 71.060.50
G12
中华人民共和国国家标准
工 业 重 铬 酸 钾
1 范围
本标准规定了工业重铬酸钾的要求、试验方法、检验规则,以及标志、标签,包装、运输、贮存和安全。
本标准适用于主要作为生产硫酸铬钾、三氧化二铬、钾铬黄颜料、火柴、搪瓷、
电焊条等原料的工业重铬酸钾。
5 试验方法
5.1 安全提示
本试验方法中使用的部分试剂具有毒性、腐蚀性,操作者应小心谨慎 如溅到皮肤上应立即用水冲
洗,严重者应立即就医。使用易燃品时,严禁使用明火加热。
5.2 一般规定
本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T 6682-2008中规定的三级
水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按HG/T 3696.1、
HG/T 3696.2、HG/T 3696.3的规定制备。
5.3 外观检验
在自然光下,用目视法判定外观。
5.4 重铬酸钾含量的测定
5.4.1 容量法(仲裁法)
5.4.1.1 方法提要
在酸性介质中,试样中的六价铬离子与二价铁离子发生氧化还原反应,以邻苯氨基苯甲酸为指示
剂,用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至溶液变为绿色。
5.4.1.2 试剂
5.4.1.2.1 磷酸。
5.4.1.2.2 硫酸溶液:1+4。
5.4.1.2.3 硫酸亚铁铵标准滴定溶液:c[(NH4)2Fe(SO4)2]≈0.2mol/L。
配制:称取约80g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)·6H2O]溶于300mL硫酸溶液(1+7)中,再加入
700mL水,摇匀。此溶液使用前标定。
标定:称取约0.37g研细并于120℃±2℃下干燥至质量恒定的基准重铬酸钾,精确至0.0001g,
置于500mL锥形瓶中,加入150mL水溶解。加入15mL硫酸溶液,5mL磷酸,用硫酸亚铁铵标准滴
定溶液滴定至溶液呈黄绿色。加入1mL邻苯氨基苯甲酸指示液,继续滴定至溶液由紫红色变为绿色为终点。
硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度c,数值以mol/L表示,按式(1)计算
5.4.1.2.4 邻苯氨基苯甲酸指示液:1g/L。
5.4.1.3 仪器、设备
5.4.1.3.1 称量瓶:ϕ50mm×30mm。
5.4.1.3.2 电热恒温干燥箱:温度能控制在120℃±2℃。
5.4.1.4 分析步骤
5.4.1.4.1 试验溶液A的制备
称取4.99g~5.01g试样,精确至0.0001g,置于150mL烧杯中,加水溶解后,转移至500mL容
量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液为试验溶液A,用于重铬酸钾含量、
硫酸盐含量(目视比浊法)和钠含量的测定。
5.4.1.4.2 测定
用移液管移取25mL试验溶液A,置于500mL锥形瓶中,加入150mL水,15mL硫酸溶液,5mL
磷酸,用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至溶液呈黄绿色。加入1mL邻苯氨基苯甲酸指示液,继续滴定
至溶液由紫红色变为绿色为终点。
5.4.2 电位滴定法
5.4.2.1 方法提要
将试样溶于水,在酸性介质中,用硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行滴定,以电位变化率最大点确定反
应终点,求出重铬酸钾含量。
5.4.2.2 试剂
5.4.2.2.1 硫酸溶液:1+1。
5.4.2.2.2 硫酸亚铁铵标准滴定溶液:
标定:称取约0.37g研细并于120℃±2℃下干燥至质量恒定的基准重铬酸钾,精确至0.0001g,
置于500mL的烧杯中,加水至400mL,加入40mL硫酸溶液。将烧杯放在电磁搅拌器上。插入铂电
极和饱和甘汞电极,并进行搅拌,控制搅拌速度避免溶液溅出。用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至黄色
消失后,继续进行微量滴定。电位变化率最大的点即为滴定终点。
计算:按5.4.1.2.3中计算。
5.4.2.3 仪器、设备
5.4.2.3.1 电磁搅拌器。
5.4.2.3.2 指示电极:铂电极。
5.4.2.3.3 参比电极:饱和甘汞电极。
5.4.2.3.4 自动电位滴定仪。
5.4.2.4 分析步骤
用移液管移取25mL试验溶液A,置于500mL的烧杯中,加水至400mL,加入40mL硫酸溶液。
将烧杯放在电磁搅拌器上。插入铂电极和饱和甘汞电极,并进行搅拌,控制搅拌速度避免溶液溅出。用
硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至黄色消失后,继续进行微量滴定,电位变化率最大的点即为滴定终点。
5.4.3 结果计算
重铬酸钾含量以重铬酸钾(K2Cr2O7)的质量分数w1 计,按式(2)计算:
5.5 硫酸盐含量的测定
5.5.1 重量法(仲裁法)
5.5.1.1 方法提要
在酸性介质中,用乙醇将样品中的Cr+6还原为Cr+3,再加入氯化钡溶液,钡离子与样品中硫酸盐生
成硫酸钡沉淀。将沉淀过滤、洗涤、灼烧、称重经计算确定硫酸盐含量。
5.5.1.2 试剂
5.5.1.2.1 硫酸。
5.5.1.2.2 95%乙醇。
5.5.1.2.3 盐酸溶液:3+7。
5.5.1.2.4 乙酸溶液:1+1。
5.5.1.2.5 氯化钡
5.5.1.2.6 硝酸银溶液:17g/L。
5.5.1.2.7 硫酸盐标准溶液:
5.5.1.2.8 二苯基偶氮碳酰肼指示液:2g/L。
称取二苯基偶氮碳酰肼(C13H12N4O)0.2g,溶于50mL丙酮中,加水稀释至100mL,摇匀,贮存于
棕色瓶中,于低温下保存。颜色变深后,不能使用。
5.5.1.3 仪器、设备
高温炉:温度可控制在700℃±20℃。
5.5.1.4 分析步骤
称取约10g试样,精确至0.01g。置于500mL烧杯中,加100mL水溶解。用移液管加入10mL
硫酸盐标准溶液,再加入100mL盐酸溶液,加热,在搅拌下滴加约20mL95%乙醇,于沸水浴中加热保
温30min。如还原不完全,再补加95%乙醇(用二苯基偶氮碳酰肼检验是否还原完全1))。用中速定性
滤纸过滤,用热水洗涤至滤纸无绿色。滤液及洗水收集于500mL烧杯中,用水稀释至约300mL,加热
煮沸。在微沸状态下,边搅拌边慢慢加入50mL氯化钡溶液,20mL乙酸溶液及预先准备好的少许定
量滤纸纸浆,充分搅拌约2min。在水浴上加热30min,保温2h或在室温下放置8h。用慢速定量滤
纸过滤,用水充分洗涤至无氯离子为止(用硝酸银溶液检验)。
1) 取1滴试液,加入1滴二苯基偶氮碳酰肼指示液,若不出现紫红色,则还原完全。
将滤纸及沉淀置于预先于700℃±20℃灼烧至质量恒定的瓷坩埚中,在电炉上低温灰化,取下。
冷却后加1滴硫酸,在电炉上加热至白烟冒尽,移入700℃±20℃高温炉中灼烧至质量恒定。
同时做空白试验,除不加试料外,其他加入的试剂量与试验溶液的完全相同,并与试料同样处理。
5.5.1.5 结果计算
硫酸盐含量以硫酸盐(SO4)的质量分数w2 计,按式(3)计算
5.5.2 目视比浊法
5.5.2.1 方法提要
在酸性介质中,硫酸盐与钡离子生成难溶的硫酸钡沉淀,当硫酸盐离子含量较低时,在一定时间内
硫酸钡呈悬浮体,使溶液混浊,与硫酸盐的标准比浊液进行目视比浊测定。
5.5.2.2 试剂
5.5.2.2.1 盐酸溶液:1+1。
5.5.2.2.2 氯化钡(BaCl2·2H2O)溶液:100g/L。
5.5.2.2.3 硫酸盐标准溶液:1mL溶液含硫酸盐(SO4)0.05mg。
用移液管移取5mL按HG/T 3696.2配制的硫酸盐标准溶液,置于100mL容量瓶中,用水稀释至
刻度,摇匀。此溶液现用现配。
5.5.2.2.4 不含硫酸盐的重铬酸钾溶液:1mL溶液含重铬酸钾(K2Cr2O7)0.05g。
称取50.0g±0.1g工业重铬酸钾,置于500mL烧杯中,加入300mL水溶解,加热至沸,加入2g
氯化钡,保持沸腾10min,静置过夜,用玻璃砂芯坩埚(5μm~15μm)抽滤,滤液移入1000mL容量瓶
中,加水稀释至刻度,摇匀。
5.5.2.3 分析步骤
用移液管移取25mL试验溶液A,置于50mL比色管中,加入3mL盐酸溶液,加入5mL氯化钡
溶液,用水稀释至刻度,摇匀。于30℃~40℃水浴中保温20min~30min,其浊度不应大于标准比浊液。
标准比浊液的制备:在2支50mL比色管中分别用移液管加入5mL不含硫酸盐的重铬酸钾溶液,
用移液管加入1.00mL(优等品)、2.50mL(一等品、合格品)硫酸盐标准溶液,加入3mL盐酸溶液,再
加5mL氯化钡溶液,用水稀释至刻度,摇匀。于30℃~40℃水浴中保温20min~30min。
离子色谱法测定硫酸盐含量参见附录C。
5.6 氯化物含量的测定
5.6.1 容量法(仲裁法)
5.6.1.1 方法提要
在微碱性条件下,试样中的氯离子与硝酸银溶液生成沉淀,以微砖红色铬酸银沉淀的生成指示终点。
5.6.1.2 试剂
5.6.1.2.1 碳酸钠饱和溶液。
5.6.1.2.2 硝酸银标准滴定溶液:c(AgNO3)≈0.05mol/L。
用移液管移取50mL按HG/T 3696.1中规定配制的硝酸银标准滴定溶液,置于100mL容量瓶
中,用水稀释至刻度,摇匀。此标准滴定溶液使用前配制,并贮存于棕色瓶中。
5.6.1.3 仪器微量滴定管。
5.6.1.4 分析步骤
称取2.00g±0.01g试样,置于250mL锥形瓶中,加入30mL水溶解。小心滴加碳酸钠饱和溶
液,至溶液变为黄色,此时pH为7.5~8.0(用精密试纸检验)。然后用硝酸银标准滴定
溶液滴定至溶液呈微砖红色为终点。
同时做空白试验,称取1.00g±0.01g试样,其他加入的试剂量与试验溶液的完全相同,并与试料同样处理。
5.6.1.5 结果计算
氯化物含量以氯(Cl)的质量分数w3 计,按式(4)计算
5.6.2 离子色谱法
5.6.2.1 方法提要
将试样溶解后,用水合肼将六价铬还原为三价铬,将沉淀分离除去,注入离子色谱仪中测定。
5.6.2.2 试剂
5.6.2.2.1 水合肼溶液:1+10:
量取10mL水合肼(85%)与100mL水混匀。
5.6.2.2.2 氯化物标准溶液:1mL溶液含氯化物(Cl)0.05mg;
用移液管移取5mL按HG/T 3696.2配制的氯化物标准溶液,置于100mL容量瓶中,用水稀释至
刻度,摇匀。该溶液现用现配。
5.6.2.2.3 一级水:符合GB/T 6682-2008中规定。
5.6.2.3 仪器、设备2)
2) 所列仪器及配置仅供参考,同等性能仪器及配置均可使用。
5.6.2.3.1 离子色谱仪。
5.6.2.3.2 样品前处理柱:氢柱。
5.6.2.3.3 0.22μm水性微孔滤膜过滤器。
5.6.2.3.4 高速离心机:配有100mL离心管。
5.6.2.4 仪器参考条件
5.6.2.4.1 色谱柱:
5.6.2.4.2 抑制器:ASRSULTRAⅡ,自循环电抑制或相当者。
5.6.2.4.3 检测器:电导检测器,若能确认有同样功能的其他检测器也可使用。
5.6.2.4.4 淋洗液:氢氧化钾梯度淋洗液(淋洗过程为初始浓度5mmol/L,终点浓度40mmol/L,淋
洗时间为40min,淋洗流量为1.0mL/min)。种类和浓度不同的其他淋洗液,
若能确认有上面同样功能都可以使用。
5.6.2.4.5 淋洗液流量:1.0mL/min。
5.6.2.4.6 进样器:0.025mL。
5.6.2.5 分析步骤
5.6.2.5.1 工作曲线的绘制
分别移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL氯化物标准溶液置于100mL容
量瓶中,加水至刻度,摇匀。溶液的浓度分别为0mg/mL、0.0005mg/mL、0.001mg/mL、0.002mg/
mL、0.003mg/mL、0.004mg/mL,将此系列标准溶液分别经过0.22μm的微孔滤膜过滤器,舍弃初始
的10mL滤液,将滤液过氢柱后直接进入离子色谱仪。以氯化物浓度为横坐标,峰高或
峰值面积为纵坐标绘制工作曲线。
5.6.2.5.2 测定
称取约0.5g试样,精确至0.01g,置于100mL烧杯中,加入50mL水溶解。在电磁搅拌下逐滴
加入4mL水合肼溶液,继续搅拌40min后,全部转移至100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。置
于离心管中,高速离心10min,将上清液经过0.22μm的微孔滤膜过滤器,舍弃初始的10mL滤液,将
滤液过氢柱后直接进入离子色谱仪。根据峰高或峰面积,在工作曲线上查出试验溶液中氯化物浓度。
同时做空白试验,除不加试料外,其他加入的试剂量与试验溶液的完全相同,并与试料同时同样处理。
5.6.2.6 结果计算
氯化物含量以氯(Cl)的质量分......
|