| 标准编号 | GB/T 12008.7-2025 (GB/T12008.7-2025) | | 中文名称 | 塑料 聚氨酯生产用聚醚多元醇 第7部分：碱性物质含量的测定 | | 英文名称 | Plastics - Polyether polyols for use in the production of polyurethane - Part 7: Determination of basicity | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | G31 | | 国际标准分类 | 83.080.10 | | 字数估计 | 14,141 | | 发布日期 | 2025-03-28 | | 实施日期 | 10/1/2025 | | 发布机构 | 国家市场监督管理总局、中国国家标准化管理委员会 | GB/T 12008.7-2025: 塑料 聚氨酯生产用聚醚多元醇 第7部分：碱性物质含量的测定
ICS 83.080.10
CCSG31
中华人民共和国国家标准
塑料 聚氨酯生产用聚醚多元醇
第7部分:碱性物质含量的测定
2025-03-28发布
2025-10-01实施
国 家 市 场 监 督 管 理 总 局
国 家 标 准 化 管 理 委 员 会 发 布
前言
本文件按照GB/T 1.1-2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定
起草。
本文件是GB/T 12008《塑料 聚氨酯生产用聚醚多元醇》的第7部分。GB/T 12008已经发布了
以下部分:
---第1部分:命名系统;
---第2部分:规格;
---第3部分:羟值的测定;
---第4部分:钠和钾的测定;
---第5部分:酸值的测定;
---第6部分:不饱和度的测定;
---第7部分:碱性物质含量的测定。
本文件修改采用ISO 14899:2022《塑料 聚氨酯生产用多元醇 碱性物质含量的测定》。
本文件与ISO 14899:2022相比做了下述结构调整:
---第7章中增加了7.1,7.2对应ISO 14899:2022中7.1,删除了ISO 14899:2022中7.2。
本文件与ISO 14899:2022的技术差异及其原因如下:
---将“范围为0μg/g~50μg/g(以 KOH 表示)的聚醚多元醇”更改为“范围为0CPR单位~
26.7CPR单位的聚醚多元醇”(见第1章),便于本文件的应用;
---用规范性引用的GB/T 601替换了ISO 6353-1、ISO 6353-2和ISO 6353-3,将“所有试剂均符
合ISO 6353-1、ISO 6353-2和ISO 6353-3的规范,但也可以使用其他等级,前提是首先确定试
剂具有足够高的纯度允许其使用而不降低测定的准确性”更改为“所用试剂的级别应在分析纯
及以上,标准滴定溶液的制备和标定按GB/T 601的规定进行”(见7.1),以适应我国的技术条
件,提高可操作性;
---用规范性引用的GB/T 6682替换了ISO 3696(见7.1),以适应我国的技术条件,提高可操
作性;
---删除试剂“邻苯二甲酸氢钾”,该试剂为氢氧化钠标准滴定溶液标定时的基准试剂,本方法中未
使用;
---电子天平的精度要求由“1mg”更改为“0.1mg”(见8.3),以保证样品质量称量的准确度;
---自动电位滴定仪设置由“其最大滴定体积设定为5mL”更改为“推荐设定值见附录 A”(见
9.1),以提高该方法的重复性及再现性精密度;
---增加用μmol/g表示碱值及计算公式(见10.3),以完善碱性物质含量的表征方式;
---增加对结果测定平行次数及数值保留位数的规定(见10.4),使得结果表达准确统一;
---将重复性精密度0.2CPR单位更改为0.20CPR单位(见11.1.2),再现性精密度0.6CPR单位
更改为0.60CPR单位(见11.1.3),使其与结果保留位数一致;
---补充“碱值为0.38μgKOH/g或0.007μmol/g”(见11.1.2)及“碱值(以KOH计)为1.13μg/g
或0.02μmol/g”(见11.1.3),以完善精密度的要求;
---试验报告中增补了对碱性物质含量的表示方法“或以每克试样中碱性物质的微摩尔数表示,单
位为μmol/g”(见第12章),使其与增补的碱性物质含量表征方式保持一致。
本文件做了下列编辑性改动:
---为与标准范围内容一致,将标准名称改为《塑料 聚氨酯生产用聚醚多元醇 第7部分:碱性
物质含量的测定》;
---对滴定曲线注的内容进行了补充,增加了假等当点剔除的说明(见9.5注);
---补充了公式(1)中常数1000、30含义的说明(见10.1);
---补充了公式(2)中常数56.1含义的说明(见10.2);
---增加了注2对本文件验证试验数据的说明(见11.1.1);
---增加了附录A(资料性)“自动电位滴定仪参数设定推荐值”。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由中国石油和化学工业联合会提出。
本文件由全国塑料标准化技术委员会(SAC/TC15)归口。
本文件起草单位:上海东大化学有限公司、长华化学科技股份有限公司、万华化学集团股份有限公
司、浙江华峰新材料有限公司、中化东大(淄博)有限公司、黎明化工研究设计院有限责任公司、旭川化学
(苏州)有限公司、浙江禾欣科技有限公司、沧州大化股份有限公司、广州天赐高新材料股份有限公司、
淮安巴德聚氨酯科技有限公司、江苏利宏科技发展有限公司、湖北祥源新材科技股份有限公司、归创通
桥医疗科技股份有限公司、广东元星工业新材料有限公司、南通德亿新材料有限公司、浙江巴泰医疗科
技有限公司、南京尚勤新材料科技有限公司。
本文件主要起草人:徐军、李学庆、赵子龙、刘艳华、金美金、战晓彤、匙丹丹、张大华、徐金芳、钱翠华、
李泽勇、赵宝成、冯磊、王台、陈红琼、贾世谦、顾胜刚、徐欣欣、魏琼、赵中、张欣钊、陈乔健、张晓晖、尹艳洪、
鞠伟坦。
引 言
GB/T 12008《塑料 聚氨酯生产用聚醚多元醇》是关于聚氨酯生产用聚醚多元醇命名系统、产品技
术要求、测定方法等内容的系列标准,拟由八部分构成。
---第1部分:命名系统。目的在于确立聚氨酯生产用聚醚多元醇的命名系统。
---第2部分:规格。目的在于规定常用聚醚多元醇的检验项目、测定方法、检验规则、标志标签、
包装、运输及贮存等内容。
---第3部分:羟值的测定。目的在于描述测定聚醚多元醇羟值的方法。
---第4部分:钠和钾的测定。目的在于描述测定聚醚多元醇中钠和钾含量的方法。
---第5部分:酸值的测定。目的在于描述测定聚醚多元醇酸值的方法。
---第6部分:不饱和度的测定。目的在于描述测定聚醚多元醇不饱和度的方法。
---第7部分:碱性物质含量的测定。目的在于描述测定聚醚多元醇中碱性物质含量的方法。
---第8部分:醛酮含量的测定。目的在于描述测定聚醚多元醇中醛酮含量的方法。
塑料 聚氨酯生产用聚醚多元醇
第7部分:碱性物质含量的测定
警告---使用本文件的人员应熟悉实验室的常规操作。本文件未涉及与使用有关的安全问题。使
用者有责任建立适宜的安全和健康措施并确保首先符合国家的相关规定。
1 范围
本文件描述了测定聚氨酯生产用聚醚多元醇中微量碱性物质含量的方法。了解聚醚多元醇中微量
碱性物质的含量,对聚氨酯预聚物生产过程中防止反应物料凝胶化具有重要作用。控制聚氨酯生产用
聚醚多元醇中碱性物质的含量对于确保反应的可持续性和可重复性也同样具有重要作用。
本文件适用于聚氨酯生产用聚醚多元醇的质量控制,也可作为研究中的检测方法,适用于检测碱性
物质的含量范围为0CPR单位~26.7CPR单位的聚醚多元醇。最终结果值以CPR(受控聚合速率)为
单位。本文件中的方法不适用于胺基多元醇。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文
件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于
本文件。
GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法(GB/T 6682-2008,ISO 3696:1987,MOD)
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
ISO 和IEC 中维护的用于标准化的术语数据库:
---ISO 在线浏览平台:https://www.iso.org/obp;
3.1
聚氨酯 polyurethane
由有机二异氰酸酯或多异氰酸酯与含有两个或多个羟基的化合物反应制备的聚合物。
3.2
CPR值 CPRvalue
30g聚醚多元醇试样中碱性物质含量的微当量(即30kg聚醚多元醇中碱性物质含量的毫当量)。
4 原理
30g聚醚多元醇试样用甲醇稀释,用0.01mol/L盐酸标准滴定溶液滴定,通过试样和空白的滴定
体积差值计算结果。
5 采样
将样品从混合均匀的容器中抽取到干燥洁净的硼硅酸盐玻璃容器中(不接受软玻璃容器)。如果通
过管线或阀门取样,在开始抽取样品前,用产品彻底冲洗管线。密封样品至分析时。
6 干扰
在样品中无意引入的任何酸性或碱性物质都会导致分析错误。能用作缓冲溶液的物质可能对分析
的滴定终点造成干扰。某些样品中可能含有多种不同微量化合物,这些微量化合物可能会导致滴定曲
线的多次中断,使得解释变得困难。这种分析方法不适用于胺基多元醇。
7 试剂
除另有规定外,所用试剂的级别应在分析纯及以上,标准滴定溶液的制备和标定按GB/T 601的规
定进行,试验用水应符合GB/T 6682中二级水的规格。
7.1 盐酸标准滴定溶液:c(HCl)=0.01mol/L。
7.2 甲醇。
8 设备
8.1 自动电位滴定仪:能够测定多个终点,配备一对电极或组合玻璃甘汞电极、5mL滴定管和记录器。
8.2 滴管:或其他自动分配装置,能够分配(50±0.1)mL。
8.3 天平:量程不小于30g,精度为0.1mg。
8.4 滴定瓶:100mL,或其他合适的滴定容器。
8.5 磁力搅拌器:配备惰性搅拌棒,或其他等同配置。
9 测试步骤
9.1 设置自动电位滴定仪(8.1),参数设定推荐值见附录A。
9.2 在100mL滴定瓶(8.4)中加入50mL甲醇(7.2)作为空白溶剂。
注:一些常用的自动电位滴定仪配备100mL滴定容器。对于其他滴定仪,该方法的可接受变化是在150mL滴定
容器中使用100mL甲醇,如日本工业标准JISK1557中的规定。
9.3 用0.01mol/L盐酸标准滴定溶液(7.1)滴定空白,并记录盐酸的滴定体积,把滴定曲线上最后一个
拐点作为本次滴定的终点,空白消耗0.01mol/L盐酸标准滴定溶液的体积宜小于0.2mL。
9.4 在100mL滴定瓶中,称取约30g样品,精确到1mg,加入50mL甲醇并搅拌至完全溶解(也可参
照9.2的注释进行)。
9.5 用0.01mol/L盐酸标准滴定溶液(7.1)滴定溶解完全的试样,并记录到达最后一个终点时消耗盐
酸的体积。
注:根据试样的不同,滴定曲线上可能会出现多达3个以上的拐点,需根据重复测定的对比及经验剔除假等当点,
把最后一个拐点作为滴定终点。
10 结果计算及表示
10.1 按公式(1)计算受控聚合速率,以CPR值来表示:
C=(VS-VB)M ×1000×
(1)
式中:
C ---受控聚合速率(CPR)值;
VS ---滴定试样所消耗的盐酸标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL);
VB ---滴定空白所消耗的盐酸标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL);
M ---盐酸标准滴定溶液的摩尔浓度的数值,单位为摩尔每升(mol/L);
1000、30---换算因数;
m ---试样的质量的数值,单位为克(g)。
10.2 按公式(2)计算碱值(以KOH计),用μgKOH/g表示:
N1=(VS-VB)M ×1000×
56.1
(2)
式中:
N1 ---碱值(以KOH计)的数值,单位为微克氢氧化钾每克(μg/g);
56.1---氢氧化钾的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)。
10.3 按公式(3)计算碱值,用μmol/g表示:
N2=
(VS-VB)M ×1000
(3)
式中:
N2---碱值的数值,单位为微摩尔每克(μmol/g)。
10.4 结果表示:每个试样平行测定两次,VS、VB、m 至少保留至小数点后三位,最终测定结果C、N1 保
留至小数点后两位,N2 保留至小数点后三位,以两次平行测定结果的算术平均值作为最终测定结果。
11 精密度与偏倚
11.1 精密度
11.1.1 使用11.1.2和11.1.3所示的重复性和再现性标准判断结果的可接受性。
注1:ISO 14899:2022精密度数据由8个实验室使用5种不同的覆盖范围为0.3CPR单位~1.2CPR单位的市售
多元醇样品进行循环测试确定。数据从美国材料与试验协会委员会D-20或美国塑料委员会获得。
注2:本文件中的重复性精密度由国内12家实验室使用各自具有代表性的样品进行了验证试验,样品覆盖范围为
0.14CPR单位~19.29CPR单位,验证结果符合该重复性精密度;再现性精密度由国内8家实验室对范围为
0.00CPR单位~3.00CPR单位的4批样品进行了验证试验,验证结果符合该再现性精密度。
11.1.2 重复性精密度(单个分析员):同一分析员在同一天使用相同设备测得的重复结果的差值如果
超过0.20CPR单位[碱值(以KOH计)为0.38μg/g或0.007μmol/g],则该结果宜视为可疑。该重复
性精密度由ASTME180的汇总实验数据计算得出。
11.1.3 再现性精密度(多实验室):在不同实验室对相同试样进行测试,如果一个实验室与另外一个实
验室所得结果的差值超过0.60CPR单位[碱值(以KOH计)为1.13μg/g或0.020μmol/g],则该结果
宜视为不同。该再现性精密度由ASTME180的汇总实验数据计算得出。
11.2 偏倚
偏倚是测试结果的期望与可接受的参照值之差。该测试的偏倚尚未确定。
12 试验报告
测试报告应包括以下内容:
a) 标明引用本文件;
b) 识别所分析产品的所有必要细节;
c) 检测结果,以CPR单位来表示,精确至0.01CPR单位,或以每克试样中与碱性物质含量相当
的氢氧化钾微克数表示,单位为μmol/g,或以每克试样中碱性物质的微摩尔数表示,单位为
μmol/g;
d) 本文件未规定的可能对结果产生影响的任何因素和细节;
e) 分析日期。
附 录 A
(资料性)
自动电位滴定仪参数设定推荐值
自动电位滴定仪参数设定推荐值适用于CPR值为0.00CPR单位~3.00CPR单位的试样,具体见
表A.1和表A.2。在不影响测试结果准确性的前提下,各参数的设定可根据样品的实际情况进行微调。
当CPR值过大时,仪器参数的设定值应随CPR值进行调整。
表A.1 参数设定的推荐内容(一)
仪器参数 推荐参数设定内容
常规硬件
电极 非水相玻璃电极或复合PH电极
滴定管 5mL
滴定参数
滴定模式 动态滴定(DETU)
滴定速度 慢
搅拌速度 8
信号漂移 20mV/min
最小等待时间 0s
最大等待时间 26s
测量点密度 2
最小递增 10μL
最大递增 关
停止条件
停止体积 2mL
停止测量值 关
停止等当点个......
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