| 标准编号 | GB/T 23850-2024 (GB/T23850-2024) | | 中文名称 | 工业高氯酸钠 | | 英文名称 | Sodium perchlorate for industrial use | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | G12 | | 国际标准分类 | 71.060.50 | | 字数估计 | 24,268 | | 发布日期 | 2024-07-24 | | 实施日期 | 2025-02-01 | | 旧标准 (被替代) | GB/T 23850-2009 | | 发布机构 | 国家市场监督管理总局、中国国家标准化管理委员会 | GB/T 23850-2024
Sodium perchlorate for industrial use
工 业 高 氯 酸 钠
ICS 71.060.50
CCS G 12
中华人民共和国国家标准
代替 GB/T 23850-2009
2024-07-24发布
2025-02-01实施
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会 发 布
前言
本文件按照 GB/T 1.1-2020《标准化工作导则 第 1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规
定起草。
本文件代替 GB/T 23850-2009《工业高氯酸钠》，与 GB/T 23850-2009相比，除结构调整和编
辑性改动外，主要技术变化如下：
更改了适用范围（见第1章，2009年版的第1章）；a）
更改了产品分类（见第5章，2009年版的第4章）；b）
更改了要求中Ⅱ型产品指标的等级划分，同时增加了Ⅲ型产品（见6.2，2009年版的5.2）；c）
更改了要求中部分项目的指标，增加了次氯酸盐、pH、松散度的要求（见6.2，2009年版的
5.2）；
d）
氯化物、氯酸盐和硫酸盐含量的测定增加了离子色谱法（见7.8）；e）
增加了次氯酸盐、pH、松散度的测定方法（见7.9、7.12、7.13）；f）
铁含量的测定增加了分光光度法（见7.11）。g）
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由中国石油和化学工业联合会提出。
本文件由全国化学标准化技术委员会（SAC/TC 63）归口。
本文件起草单位：亚泰电化有限公司、四川长化宏光盐化工有限公司、江西永宁科技有限责任公
司、兰州泰邦化工科技有限公司、湖北润峰化工有限公司、青海俊民化工有限责任公司、龙山县华宇电
化厂、广西上佳科技有限责任公司、四川希望水电开发有限公司、青岛盛瀚色谱技术有限公司、瑞士万
通中国有限公司、中海油天津化工研究设计院有限公司。
本文件主要起草人：王深琳、周响光、刘学词、赵明云、周旗江、龚家正、戴运泉、黄凯、
杨小雷、张锦梅、刘斌华、陆思伟、孟庆硕、沈建、涂绪程、孙海琴、汤曙光、华寿彬、何勇、
田海峰、宋炳信、王莹、高卫东。
本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：
2009年首次发布为 GB/T 23850-2009；-
本次为第一次修订。-
工 业 高 氯 酸 钠
警示─按照 GB 12268-2012 中第 6 章的规定，本产品属于第 5 类第 5.1 项氧化性物质，操作时应
小心谨慎。使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。
使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1 范围
本文件规定了工业高氯酸钠的分类、要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输、贮存。
本文件适用于工业高氯酸钠。
注：本产品主要用作生产高氯酸及高氯酸盐的原料，也可用于火药工业、气象火箭、乳胶炸药以及氧化剂、安全火
柴、民用引火煤等方面。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文
件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用
于本文件。
GB 190-2009 危险货物包装标志
GB/T 191-2008 包装储运图示标志
GB/T 3049-2006 工业用化工产品 铁含量测定的通用方法 1,10–菲啰啉分光光度法
GB/T 3051-2000 无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法 汞量法
GB/T 6678 化工产品采样总则
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB 12268-2012 危险货物品名表
GB 12463-2009 危险货物运输包装通用技术条件
GB 15603 危险化学品仓库储存通则
GB/T 23769-2009 无机化工产品 水溶液中 pH值测定通用方法
JJG 119-2018 实验室 pH（酸度）计检定规程
HG/T 3696.1 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第 1部分：标准滴定溶
液的制备
HG/T 3696.2 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第 2部分：杂质标准溶
液的制备
HG/T 3696.3 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第 3部分：制剂及制品
的制备
JT/T 617（所有部分） 危险货物道路运输规则
3 术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4 分子式和相对分子质量
分子式：NaClO4·nH2O（n=0或 1）
相对分子质量：122.45（n=0）或 140.45（n=1）（按 2022年国际相对原子质量）
5 分类
工业高氯酸钠分为 Ⅰ 型、 Ⅱ 型和Ⅲ型：
Ⅰ型为无水产品；a）
Ⅱ型为一水产品；b）
Ⅲ型为液体产品。c）
6 要求
6.1 工业高氯酸钠的产品外观为：
Ⅰ型产品、Ⅱ型产品为白色结晶型粉末；a）
Ⅲ型产品为无色透明液体。b）
6.2 工业高氯酸钠按本文件规定的试验方法检测应符合表 1的规定。
表 1
项目
要求
Ⅰ型 Ⅱ型
Ⅲ型
一等品 合格品 优等品 一等品 合格品
高氯酸钠（NaClO4·nH2O），w/%
≥99.3
（以干基计）
≥99.0
（以干基计）
≥98.5 ≥98.0 ≥96.0 55～65
水分，w/% ≤0.20 ≤0.30 - - - -
氯化物（以Cl计），w/% ≤0.05 ≤0.06 ≤0.04 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.03
氯酸盐（以Cl计），w/% ≤0.15 ≤0.20 ≤0.15 ≤0.20 ≤0.20 ≤0.20
硫酸盐（以SO4计），w/% ≤0.02 ≤0.03 ≤0.02 ≤0.03 ≤0.03 ≤0.01
次氯酸盐 通过试验
水不溶物，w/% ≤0.03 ≤0.05 ≤0.03 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.02
铁（Fe），w/% ≤0.002 ≤0.003 ≤0.002 ≤0.003 ≤0.003 -
pH（50 g/L水溶液） 7.0±1.5
松散度（通过4.75 mm试验筛），w/% ≥90 -
注1：高氯酸钠（NaClO4·nH2O）中的n=0或1，Ⅰ型、Ⅲ型产品n=0，Ⅱ型产品n=1。
注2：松散度项目为加防结块剂产品控制项。
7 试验方法
7.1 一般规定
本文件所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和 GB/T 6682中规定的三级水。试
验中所用的标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按照
HG/T 3696.1、HG/T 3696.2、HG/T 3696.3的规定制备。
7.2 外观检验
在自然光下用目视法进行判定。
7.3 高氯酸钠含量的测定
7.3.1 原理
以亚硝酸钠作助熔剂和还原剂，采用熔融法将高氯酸钠还原为氯化钠，再以佛尔哈德法测定氯离
子，经计算确定高氯酸钠含量。
7.3.2 试剂或材料
7.3.2.1 亚硝酸钠。
7.3.2.2 硝基苯。
7.3.2.3 硝酸溶液：1+2。
7.3.2.4 硝酸银标准滴定溶液：c（AgNO3）≈0.1 mol/L。
7.3.2.5 硫氰酸钾标准滴定溶液：c（KCNS）≈0.1 mol/L，按照 HG/T 3696.1配制硫氰酸钾标准滴定
溶液并采用方法二进行标定。
7.3.2.6 硫酸铁铵指示液：80 g/L。
7.3.3 仪器设备
7.3.3.1 电热恒温干燥箱：温度能控制在 105 ℃±2 ℃。
7.3.3.2 高温炉：温度能控制在 500 ℃±5 ℃。
7.3.4 试验步骤
7.3.4.1 试验溶液的制备
7.3.4.1.1 Ⅰ型产品
称取约 1 g预先在 105 ℃±2 ℃的电热恒温干燥箱中干燥至质量恒定并研磨成粉状的样品，精确至
0.000 2 g。置于预先盛有 6 g亚硝酸钠（研磨成粉状）的镍坩埚中，充分混匀，加盖后放入高温炉内，
逐渐升温至 500 ℃，在此温度下熔融 1.5 h。冷却后，用热水将熔融物溶解并洗入烧杯中，冷却。全部移
入 250 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
7.3.4.1.2 Ⅱ型产品
称取约 1 g研磨成粉状的样品，精确至 0.000 2 g。置于预先盛有 6 g亚硝酸钠（研磨成粉状）的镍
坩埚中，充分混匀，加盖后放入高温炉内，逐渐升温至 500 ℃，在此温度下熔融 1.5 h。冷却后，用热水
将熔融物溶解并洗入烧杯中，冷却。全部移入 250 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
7.3.4.1.3 Ⅲ型产品
称取 1.5 g～1.8 g样品，精确至 0.000 2 g。置于预先盛有 6 g亚硝酸钠（研磨成粉状）的镍坩埚
中，充分混匀，加盖后放入高温炉内，逐渐升温至 500 ℃，在此温度下熔融 1.5 h。冷却后，用热水将熔
融物溶解并洗入烧杯中，冷却。全部移入 250 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
7.3.4.2 试验
移取 50 mL试验溶液（见 7.3.4.1），置于 500 mL锥形瓶中。用移液管加入 50 mL硝酸银标准滴定
溶液，再加入 15 mL硝酸溶液，加热至二氧化氮气体全部逸出。冷却后，加入 5 mL硝基苯，摇动 30 s，加入
5 mL硫酸铁铵指示液，用硫氰酸钾标准滴定溶液滴定至溶液出现红色为止。同时作空白试验。
7.3.5 试验数据处理
高氯酸钠含量以高氯酸钠 [NaClO4·nH2O（Ⅰ型、Ⅲ型产品 n=0，Ⅱ型产品 n=1）] 的质量分数
w1计，按公式（1）计算：
w1 =
(V0 V)cM10 3
m(50=250)
100％ k(w3+w4) （1）
式中：
V0 ─空白试验时消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
V ─滴定试验溶液时消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
c ─硫氰酸钾标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；
M ─高氯酸钠 [NaClO4 ·nH2O（n=0或1）]的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）
[M（NaClO4·nH2O）=122.45或140.45]；
m ─样品的质量的数值，单位为克（g）；
k ─氯（Cl）换算为高氯酸钠[NaClO4·nH2O（n=0或1）]的系数（k=3.45或3.96）；
w3 ─ 7.5或7.8中测得的氯化物（以Cl计）的质量分数；
w4 ─ 7.6或7.8中测得的氯酸盐（以Cl计）的质量分数。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.2％。
7.4 水分的测定
7.4.1 原理
将样品干燥至质量恒定，比较样品干燥前后的减少量，确定水分。
7.4.2 仪器设备
电热恒温干燥箱：温度能控制在 105 ℃±2 ℃。
7.4.3 试验步骤
称取约 10 g 样品，精确至 0.000 2 g。置于预先在 105 ℃±2 ℃ 干燥至质量恒定的称量瓶中，在
105 ℃±2 ℃电热恒温干燥箱中干燥至质量恒定。
7.4.4 试验数据处理
水分的质量分数 w2按公式（2）计算：
w2 =
m m1
100％ （2）
式中：
m ─样品的质量的数值，单位为克（g）；
m1 ─干燥至质量恒定后样品的质量的数值，单位为克（g）。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.005％。
7.5 氯化物含量的测定
7.5.1 原理
在微酸性的水或乙醇﹘水溶液中，用强电离的硝酸汞标准滴定溶液将氯离子转化为弱电离的氯化
汞，用二苯偶氮碳酰肼指示液与过量的 Hg2＋生成紫红色络合物来判断终点。
7.5.2 试剂或材料
7.5.2.1 硝酸溶液：1 mol/L。
7.5.2.2 硝酸汞标准滴定溶液：c[1/2Hg（NO3）2]≈0.05 mol/L。
7.5.2.3 溴酚蓝指示液。
7.5.2.4 二苯偶氮碳酰肼指示液。
7.5.3 试验步骤
称取约 10.0 g或 15.5 g（Ⅲ型产品）样品，精确至 0.01 g。置于 250 mL锥形瓶中，加 100 mL水，加热
至样品完全溶解，冷却。加 2 滴～3 滴溴酚蓝指示液，滴加硝酸溶液（1 mol/L）至恰呈黄色，再过量
2滴～3滴，加 1 mL二苯偶氮碳酰肼指示液，用硝酸汞标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变为紫红色。同时做
空白试验。含汞废液的处理按 GB/T 3051-2000中附录 D的规定进行操作。
7.5.4 试验数据处理
氯化物含量以氯（Cl）的质量分数 w3计，按公式（3）计算：
w3 =
(V V0)cM10 3
100％ （3）
式中：
V ─滴定试验溶液消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
V0 ─滴定空白溶液消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
c ─硝酸汞标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；
M ─氯化物的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）[M（Cl）=35.45]；
m ─样品的质量的数值，单位为克（g）。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.005％。
7.6 氯酸盐含量的测定
7.6.1 原理
用过量的硫酸亚铁盐还原产品中的氯酸盐，再用高锰酸钾滴定过量的硫酸亚铁盐，同时做空白试
验。由高锰酸钾标准滴定溶液两次滴定消耗量之差，计算出氯酸盐含量。
7.6.2 试剂或材料
7.6.2.1 硫酸亚铁铵标准滴定溶液：c[(NH4)2Fe(SO4)2]≈0.1 mol/L。
7.6.2.2 高锰酸钾标准滴定溶液：c(1/5KMnO4)≈0.1 mol/L。
7.6.3 仪器设备
7.6.3.1 具有本生阀的橡皮塞（见图 1）。
7.6.3.2 微量滴定管：分度值为 0.01 mL或 0.02 mL。
标引序号说明：
1─玻璃塞；
2─橡胶管；
3─在橡胶管切一长口（约 7 mm）；
4─弹簧夹；
5─玻璃管（内径 4 mm）；
6─橡皮塞。
图 1 具有本生阀的橡皮塞
7.6.4 试验步骤
称取约 2 g或 3 g（Ⅲ型产品）样品，精确至 0.01 g。置于 250 mL锥形瓶中，加 100 mL水，加热溶
解。用移液管加入 10 mL硫酸亚铁铵标准滴定溶液，盖上具有本生阀的橡皮塞，煮沸 5 min。冷却后取
下橡皮塞，用高锰酸钾标准滴定溶液滴定至粉红色出现，并保持 30 s不褪色。若滴定过程中高锰酸钾标
准滴定溶液的消耗量小于 0.2 mL，应适当增加硫酸亚铁铵标准滴定溶液的加入量（用移液管准确加
入）。同时做空白试验。
7.6.5 试验数据处理
氯酸盐含量以氯（Cl）的质量分数 w4计，按公式（4）计算：
w4 =
(V0 V)cM10 3
100％ （4）
式中：
V0 ─滴定空白溶液消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
V ─滴定试验溶液消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
c ─高锰酸钾标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；
M ─氯酸盐以氯（Cl）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）[M（1/5Cl）=7.09]；
m ─样品的质量的数值，单位为克（g）。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.003％。
7.7 硫酸盐含量的测定
7.7.1 原理
在酸性条件下，试验溶液中的硫酸根与加入的钡离子形成悬浊液，通过目视比浊判断产品中硫酸盐
的存在量。
7.7.2 试剂或材料
7.7.2.1 氯化钡溶液：10 g/L。
7.7.2.2 混合溶液：称取 12 g氯化钠溶于 49 mL水中，加 1 mL盐酸和 50 mL丙三醇，混合均匀。
7.7.2.3 硫酸盐标准溶液： 1 m L 溶液含有硫酸盐（S O 4） 0.1 0 m g 。用移液管移取 10 mL 按照
HG/T 3696.2配制的硫酸盐标准贮备溶液，置于 100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
7.7.3 仪器设备
比色管：50 mL。
7.7.4 试验步骤
称取 2 g±0.01 g或 3 g±0.01 g（Ⅲ型产品）样品。置于 50 mL烧杯中，加 30 mL水溶解（必要时过
滤），全部移入比色管中。加 10 mL混合溶液，用水稀释至近刻度，摇匀。加 2 mL氯化钡溶液，摇
匀。放置 10 min，所呈浊度与标准比浊溶液比较。其浊度不应大于标准比浊溶液。
标准比浊溶液的制备：移取 4.00 mL（一等品）、6.00 mL（合格品）、3.00 mL（Ⅲ型产品）硫酸
盐标准溶液与样品同时同样处理。
7.8 氯化物、氯酸盐和硫酸盐含量的测定（离子色谱法）
7.8.1 原理
样品中被测离子通过色谱柱分离，用电导检测器进行检测，通过色谱峰面积计算出被测离子的含量。
7.8.2 试剂或材料
7.8.2.1 氯化物标准溶液Ⅰ：1 mL溶液含氯化物（Cl）100 μg。移取 10 mL按照 HG/T 3696.2 配制的
氯化物（Cl）标准贮备溶液，置于 100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
7.8.2.2 氯化物标准溶液Ⅱ：1 mL溶液含氯化物（Cl）10 μg。移取 10 mL氯化物标准溶液Ⅰ，置于
100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
7.8.2.3 氯酸盐标准溶液：1 mL溶液含氯酸盐（ClO3）100 μg。移取 10 mL按照 HG/T 3696.2 配制的
氯酸盐（ClO3）标准贮备溶液，置于 100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
7.8.2.4 硫酸盐标准溶液Ⅰ：1 mL溶液含硫酸盐（SO4）100 μg。移取 10 mL按照 HG/T 3696.2 配制的
硫酸盐（SO4）标准贮备溶液，置于 100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
7.8.2.5 硫酸盐标准溶液Ⅱ：1 mL溶液含硫酸盐（SO4）10 μg。移取 10 mL硫酸盐标准溶液Ⅰ，置于
100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
7.8.2.6 水：电导率（25 ℃）不大于 0.005 5 mS/m。
7.8.3 仪器设备
离子色谱仪，并配备下列设备：
色谱柱，离子色谱峰与相邻色谱峰之间分离度R≥1.5；a）
微孔滤膜，滤膜孔径 ≤0.45 μm；b）
检测器，电导检测器。c）
7.8.4 试验步骤
7.8.4.1 工作曲线溶液的制备
按照表 2的规定，在 5个 100 mL容量瓶中移入氯化物标准溶液Ⅱ、氯酸盐标准溶液和硫酸盐标准溶
液Ⅱ，用水稀释至刻度，摇匀。
表 2
容量瓶编号 1 2 3 4 5
移取氯化物标准溶液Ⅱ的体积/mL 0.20 0.50 1.00 2.50 5.00
氯离子质量浓度/（μg/mL） 0.02 0.05 0.10 0.25 0.50
移取氯酸盐标准溶液的体积/mL 1.0 2.0 4.0 10.0 20.0
氯酸根离子质量浓度/（μg/mL） 1.0 2.0 4.0 10.0 20.0
移取硫酸盐标准溶液Ⅱ的体积/mL 0.5 1.0 2.0 5.0 10.0
硫酸根离子质量浓度/（μg/mL） 0.05 0.10 0.20 0.50 1.00
7.8.4.2 试验溶液的制备
称取约 1 g样品，精确至 0.001 g，置于 100 mL烧杯中，加入约 20 mL水，摇动至样品溶解，全部转
移至 100 mL容量瓶中定容，用水稀释至刻度，摇匀。
7.8.4.3 试验
将离子色谱仪调整至最佳工作状态，推荐的操作条件见附录 A。按照仪器操作程序将工作曲线溶液
和试验溶液等体积依次进样测定。以工作曲线溶液中氯离子、氯酸根离子和硫酸根离子的质量浓度为横
坐标，对应的峰面积为纵坐标绘制工作曲线。根据所测试验溶液的峰面积，在工作曲线上查得试验溶液
中氯离子、氯酸根离子和硫酸根离子的质量浓度（ρ1）、（ρ2）和（ρ3）。
7.8.4.4 试验数据处理
7.8.4.4.1 氯化物含量以氯（Cl）的质量分数 w3计，按公式（5）计算：
w3 =
1V 10 6
100％ （5）
式中：
ρ1 ─从工作曲线上查得的试验溶液中氯离子的质量浓度，单位为微克/毫升（μg/mL）；
V ─定容体积，单位为毫升（mL）；
m ─样品的质量的数值，单位为克（g）。
7.8.4.4.2 氯酸盐含量以氯（Cl）的质量分数 w4计，按公式（6）计算：
w4 =
2V 0:424 810 6
100％ （6）
式中：
ρ2 ─从工作曲线上查得的试验溶液中氯酸根离子的质量浓度，单位为微克/毫升（μg/mL）；
V ─定容体积，单位为毫升（mL）；
0.424 8 ─氯酸根（ClO3）换算为氯（Cl）的系数；
m ─样品的质量的数值，单位为克（g）。
7.8.4.4.3 硫酸盐含量以硫酸根（SO4）的质量分数 w5计，按公式（7）计算......
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