| 标准编号 | GB/T 30072-2025 (GB/T30072-2025) | | 中文名称 | 镍铁 镍含量的测定 EDTA滴定法 | | 英文名称 | Ferronickel - Determination of nickel content - EDTA titrimetric method | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | H11 | | 国际标准分类 | 77.100 | | 字数估计 | 14,129 | | 发布日期 | 2025-08-29 | | 实施日期 | 2026-03-01 | | 旧标准 (被替代) | GB/T 30072-2013 | | 发布机构 | 国家市场监督管理总局、国家标准化管理委员会 | GB/T 30072-2025: 镍铁 镍含量的测定 EDTA滴定法
ICS 77.100
CCSH11
中华人民共和国国家标准
代替GB/T 30072-2013
镍铁 镍含量的测定 EDTA滴定法
2025-08-29发布
2026-03-01实施
国 家 市 场 监 督 管 理 总 局
国 家 标 准 化 管 理 委 员 会 发 布
前言
本文件按照GB/T 1.1-2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定
起草。
本文件代替GB/T 30072-2013《镍铁 镍含量的测定 EDTA滴定法》,与GB/T 30072-2013相
比,除结构调整和编辑性改动外,主要技术变化如下:
a) 更改了测量范围(见第1章,2013年版的第1章);
b) 更改了氟化铵试剂条件(见5.9,2013年版的4.1);
c) 更改了盐酸羟胺试剂条件(见5.10,2013年版的4.2);
d) 更改了EDTA标准溶液配制(见5.16,2013年版的4.13);
e) 更改了试料量(见8.1,2013年版的7.1);
f) 增加了EDTA标准溶液的推荐加入量(见8.3);
g) 增加了分析结果的确定和表示(见9.2);
h) 更改了精密度(见第10章,2013年版的第9章);
i) 增加了试验结果接受程序流程图(见附录A)。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由中国钢铁工业协会提出。
本文件由全国生铁及铁合金标准化技术委员会(SAC/TC318)归口。
本文件起草单位:河北河钢材料技术研究院有限公司、山西太钢不锈钢股份有限公司、南京钢铁股
份有限公司、方同舟控股有限公司、浙江环益资源利用股份有限公司、四川川投峨眉铁合金(集团)有限
责任公司、中信(辽宁)新材料科技股份有限公司、青岛德泓谨信科技有限公司、吉铁铁合金有限责任公
司、内蒙古新太元新材料有限公司、冶金工业信息标准研究院。
本文件主要起草人:张彩东、葛晶晶、刘洁、安治国、任玲玲、谭胜楠、牛威斌、赵林林、方艳、李强、
熊春华、张瑜、兰兰、白伟鹏、唐华应、刘飞、李杰、蒲海燕、王超、杨志刚、汤兰兰、王珺、徐峰、刘惠丽、
叶晓晴、芦俊雅、吴蕾、张莉、郑海东、刘金凤、卢春生、刘艳婷。
本文件于2013年首次发布,本次为第一次修订。
镍铁 镍含量的测定 EDTA滴定法
警告---使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问
题。使用者有责任采取适当的安全和健康保护措施,并符合国家有关法规规定的条件。
1 范围
本文件规定了用EDTA滴定法测定镍铁中的镍含量。
本文件适用于镍铁中镍含量的测定,测定范围(质量分数):5.00%~92.00%。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文
件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于
本文件。
GB/T 6379.1 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第1部分:总则与定义
GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第2部分:确定标准测量方法重复
性与再现性的基本方法
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 8170 数值俢约规则与极限数值的表示和判定
GB/T 12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶
GB/T 12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管
GB/T 24585 镍铁 磷、锰、铬、铜、钴和硅含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法
GB/T 25050 镍铁锭或块 成分分析用样品的采取
GB/T 25051 镍铁颗粒 成分分析用样品的采取
3 术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4 原理
试料用硝酸-盐酸,含硅高的试料加氢氟酸助溶,高氯酸冒烟分解。在微酸性溶液中用氟化物掩蔽
铁、铝、钛,六偏磷酸钠掩蔽锰。加入过量的EDTA,在pH为4.6的乙酸-乙酸钠的缓冲溶液中,以PAN
为指示剂,用铜标准滴定溶液滴定过量的EDTA后,根据铜标准滴定溶液的消耗量计算得出试料中镍、
铜、钴的合量,用数学校正法扣除铜量、钴量,计算得出试料中的镍的质量分数。
5 试剂
除非另有说明,在分析过程中仅使用分析纯及以上纯度的试剂,试验用水为GB/T 6682规定的三
级及三级以上的蒸馏水或相当纯度的水。
5.1 硝酸,ρ≈1.42g/mL。
5.2 盐酸,ρ≈1.19g/mL。
5.3 硫酸,ρ≈1.84g/mL。
5.4 高氯酸,ρ≈1.67g/mL。
5.5 氢氟酸,ρ≈1.15g/mL。
5.6 氨水,ρ≈0.90g/mL。
5.7 冰乙酸,ρ≈1.05g/mL。
5.8 盐酸,1+1。
5.9 氟化铵,250g/L。称取125g氟化铵(NH4F)于600mL塑料烧杯中,加入300mL水,加入3滴~
5滴盐酸(5.2),搅拌待完全溶解后,用水稀释至500mL,混匀。现配现用。
5.10 盐酸羟胺,100g/L。称取10g盐酸羟胺(NH2OH·HCl)于200mL烧杯中,加入50mL水,搅
拌待完全溶解后,用水稀释至100mL,混匀。现配现用。
5.11 乙酸-乙酸钠缓冲溶液,pH=4.6。称取144g无水乙酸钠(CH3COONa),溶解于500mL水
中,加入115mL冰乙酸(5.7),用水稀释至1L,混匀。
5.12 六偏磷酸钠溶液,250g/L。称取25g六偏磷酸钠[(NaPO3)6]于200mL烧杯中,加入50mL
水,搅拌待完全溶解后,用水稀释至100mL,混匀。
5.13 镍标准溶液,1.000mg/mL。称取1.0000g纯镍(≥99.99%)置于400mL烧杯中,加入30mL
硝酸(5.1)低温加热溶解完全,煮沸除去氮的氧化物并蒸至小体积,取下稍冷。用水溶解盐类,冷却至室
温,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含镍1.000mg。也可使用市售有证
标准溶液。
5.14 PAN指示剂,PAN[1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚]乙醇溶液,2.0g/L。
5.15 硫酸铜标准滴定溶液,0.010mol/L。
a) 配制:称取2.5000g硫酸铜(CuSO4·5H2O)置于300mL烧杯中,加水溶解后,移入
1000mL容量瓶中,加入2滴~3滴硫酸(5.3),以水稀释至刻度,混匀。
b) 标定:移取10.00mL(V1)EDTA 标准溶液(5.16)3份,分别置于500mL锥形瓶中,加水
100mL,加入2mL~3mL盐酸(5.2),加入25mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液(5.11),煮沸取下,加
入7滴PAN指示剂(5.14),趁热用硫酸铜标准滴定溶液(5.15)滴定,不断振荡下滴定至红色
出现为终点,记录消耗的体积(V0)。
按式(1)计算硫酸铜标准滴定溶液(5.15)相当于EDTA标准溶液(5.16)的毫升数:
k=
V1
V0
(1)
式中:
k ---换算系数,即1mL硫酸铜标准滴定溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数;
V1---移取EDTA标准溶液的体积,单位为毫升(mL);
V0---滴定时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL)。
平行标定3份,消耗硫酸铜标准滴定溶液体积的极差不超过0.10mL,取其平均值,否则重新标
定,结果保留4位有效数字。
5.16 EDTA标准溶液,0.018mol/L。
a) 配制:称取6.7003g二水合乙二胺四乙酸二钠(C10H14N2O8Na2·2H2O)溶解于500mL水
中,用水稀释至1L,混匀。
b) 标定:移取25.00mL(V2)镍标准溶液(5.13)3份,分别置于500mL锥形瓶中加水至
60mL,加入2mL~3mL盐酸(5.2),准确加入30.00mLEDTA标准溶液(5.16),加入
25mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液(5.11),煮沸取下,加入7滴PAN指示剂(5.14),趁热用硫酸铜标
准滴定溶液(5.15)滴定,不断振荡下滴定至红色出现为终点,记录消耗的体积(V4)。
按式(2)计算EDTA标准溶液(5.16)的实际浓度:
c= ρ
V2
(V3-kV4)×58.69
(2)
式中:
c ---EDTA标准溶液的实际浓度,单位为摩尔每升(mol/L);
ρ ---镍标准溶液的浓度,单位为毫克每毫升(mg/mL);
V2 ---移取镍标准溶液的体积,单位为毫升(mL);
V3 ---加入EDTA标准溶液的体积,单位为毫升(mL);
k ---换算系数,即1mL硫酸铜标准滴定溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数;
V4 ---标定镍标准溶液时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);
58.69---镍的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol)。
平行标定3份,消耗硫酸铜标准滴定溶液体积的极差不超过0.10mL,取其平均值,否则重新标
定,结果保留4位有效数字。
6 仪器
6.1 容量瓶和吸量管
分析中所用容量瓶和吸量管应符合GB/T 12806、GB/T 12808的要求。
6.2 分析天平
感量0.1mg。
7 取制样
按照GB/T 25050和GB/T 25051的规定进行取制样。粉末及颗粒试样应通过0.154mm筛孔,屑
状试样(钻取)应通过2.5mm筛孔。
8 试验步骤
8.1 试料
按表1称取试料的量,精确至0.0001g。
表1 试料量
镍含量(质量分数)/% 试料量/g 稀释分取比 加入EDTA标准溶液的浓度/(mol/L)
5.00~35.00 0.3000
>35.00~92.00 0.2000
50/200 0.018
8.2 空白试验
随同试料进行空白试验。
8.3 测定
将试料(8.1)置于250mL聚四氟乙烯烧杯中,加入15mL硝酸(5.1)、10mL盐酸(5.2)置于电热板
上低温加热溶解,溶解试料至无明显反应。硅含量大于1%的试料,可滴加10滴~15滴氢氟酸(5.5)助
溶。加入10mL高氯酸(5.4)继续低温溶至试料分解完全,冒高氯酸烟至近干,取下,加入10mL盐酸
(5.8),用水吹洗杯壁,加水至约50mL,微热煮沸溶解盐类,取下,流水冷却至室温,移入200mL容量瓶
中,用水稀释至刻度,混匀。
移取50.00mL试液于500mL锥形瓶中或400mL烧杯中,以氨水(5.6)调至有絮状沉淀产生,盐
酸(5.2)调至沉淀恰好消失并过加2mL~3mL盐酸(5.2)。加入10mL盐酸羟胺(5.10)、40mL氟化
铵(5.9),摇匀,加入10mL六偏磷酸钠溶液(5.12),摇匀。准确加入按1mg镍约需0.018mol/L的
EDTA标准溶液0.95mL的理论计算值并过量5.00mL~10.00mL的EDTA标准溶液(5.16)(V5,
EDTA标准溶液的加入量可参考表2),加入25mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液(5.11),煮沸取下。立即加入
6滴~8滴PAN指示剂(5.14),趁热用硫酸铜标准滴定溶液(5.15)滴定,临近终点时液面呈浅灰色,此
时补加1滴PAN指示剂(5.14),不断振荡或搅拌滴定至红色出现为终点,记录消耗的体积(V6)。
表2 EDTA标准溶液的推荐加入量
EDTA标准溶液浓度/
(mol/L)
试料量/g
镍含量
(质量分数)/%
加入EDTA标准溶液的体积(V5)/mL
0.018
0.3000
0.2000
5~10 10~15
10~20 17~24
20~30 25~30
30~35 30~35
35~50 28~32
50~60 32~36
60~70 36~40
70~80 40~45
80~92 45~50
9 分析结果的计算、确定和表示
9.1 分析结果的计算
按式(3)计算试料中镍含量以质量分数(wNi)计:
wNi=
c[(V5-kV6)-(V7-kV8)]×58.69
m×r×1000 ×
100-
58.69
63.54×wCu-
58.69
58.93×wCo
(3)
式中:
c ---EDTA标准溶液的实际浓度,单位为摩尔每升(mol/L);
V5 ---试料溶液中加入EDTA标准溶液体积,单位为毫升(mL);
k ---换算系数,即1mL硫酸铜标准滴定溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数;
V6 ---滴定试料时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);
V7 ---空白溶液中加入EDTA标准溶液体积,单位为毫升(mL);
V8 ---滴定空白时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);
58.69---镍的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol);
m ---试料量,单位为克(g);
r ---试液的稀释分取比;
63.54---铜的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol);
wCu ---试料中铜的质量分数,可用GB/T 24585及其他可靠方法分析确定;
58.93---钴的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol);
wCo ---试料中钴的质量分数,可用GB/T 24585及其他可靠方法分析确定。
9.2 分析结果的确定和表示
同一试样两次独立分析结果差值的绝对值不大于重复性限r,则取算术平均值作为分析结果。如
果两次独立分析结果差值的绝对值大于重复性限r,则按照附录 A的规定追加测量次数并确定分析
结果。
分析结果按GB/T 8170修约,将数值修约至两位小数。
10 精密度
本文件的精密度试验是由10个实验室对9个水平的样品进行测定,每个实验室对每个水平的待测
元素含量在GB/T 6379.1规定的重复性条件下独立测定2次。共同试验数据按GB/T 6379.2进行统
计分析,函数关系式见表3,共同精密度试验原始数据见附录B。
表3 镍的重复性限(r)和再现性限(R)函数关系式
wNi/% 重复性限(r) 再现性限(R)
5.00~92.00 lgr=0.3451lgm-1.2290 lgR=0.4311lgm -1.2059
注:式中m 是分析元素的含量(%)。
由精密度函数关系式计算得出的镍元素均匀分布含量的重复性限(r)和再现性限(R)见表4。
表4 镍元素均匀分布含量的重复性限(r)和再现性限(R)
wNi/% 重复性限(r) 再现性限(R)
5.00 0.10 0.12
10.00 0.13 0.17
20.00 0.17 0.23
30.00 0.19 0.27
40.00 0.21 0.31
50.00 0.23 0.34
60.00 0.24 0.36
70.00 0.26 0.39
80.00 0.27 0.41
92.00 0.28 0.44
在重复性条件下,获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于重复性限(r),大于重复性限(r)的
情况不超过5%。
在再现性条件下,获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限(R),大于再现性限(R)的
情况不超过5%。
11 试验报告
试验报告应至少给出以下内容:
a) 实验室名称和地址;
b) 试验报告的签发日期;
c) 本文件编号;
d) 识别试样的细节;
e) 分析结果;
f) 结果的编号;
g) 在测定过程中注意到的任何特性和本文件中没有规定的可能对试样和认证标准物质的结果产
生影响的任何操作。
附 录 A
(规范性)
试验结果接受程序流程图
图A.1为试验结果接受程序流程图。
图A.1 试验结果接受程序流程图
附 录 B
(资料性)
精密度试验原始数据
精密度试验原始数据见表B.1。
表B.1 精密度试验原始数据
实验室
Ni含量(质量分数)/%
Ni-1 Ni-2 Ni-3 Ni-4 Ni-5 Ni-6 Ni-7 Ni-8 Ni-9
5.458 10.683 16.424 21.346 30.452 45.674 59.419 77.731 91.374
5.465 10.701 16.431 21.312 30.461 45.662 59.373 77.643 91.416
5.550 10.660 16.510 21.230 30.410 45.480 59.880 77.710 91.710
5.510 10.660 16.510 21.140 30.630 45.690 59.800 77.770 91.710
5.404 10.671 16.513 21.267 30.436 45.618 59.254 77.514 91.569
5.365 10.592 16.402 21.362 30.333 45.773 59.467 77.337 91.441
5.465 10.674 16.482 21.357 30.402 45.725 59.321 77.779 91.508
5.429 10.748 16.411 21.283 30.562 45.680 59.509 77.511 91.287
5.435 10.674 16.436 21.296 30.425 45.621 59.513 77.516 91.188
5.499 10.669 16.477 21.327 30.461 45.668 59.516 77.415 91.141
5.159 10.737 16.471 21.424 30.464 45.7......
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