| 标准编号 | GB/T 33345-2016 (GB/T33345-2016) | | 中文名称 | 电子电气产品中短链氯化石蜡的测定 气相色谱-质谱法 | | 英文名称 | Determination of short chain chlorinated paraffins in electrical and electronic products - Gas chromatography-mass spectrometry | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | L10 | | 国际标准分类 | 31.020 | | 字数估计 | 14,166 | | 发布日期 | 2016-12-13 | | 实施日期 | 2017-07-01 | | 标准依据 | 国家标准公告2016年第300号 | | 发布机构 | 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局、中国国家标准化管理委员会 | GB/T 33345-2016: 电子电气产品中短链氯化石蜡的测定 气相色谱-质谱法
GB/T 33345-2016 英文名称: Determination of short chain chlorinated paraffins in electrical and electronic products -- Gas chromatography-mass spectrometry
ICS 31.020
L10
中华人民共和国国家标准
电子电气产品中短链氯化石蜡的测定
气相色谱-质谱法
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会发布
1 范围
本标准规定了用气相色谱-电子捕获负化学离子源质谱仪测定电子电气产品中短链氯化石蜡的定
性和定量方法。
本标准适用于电子电气产品中短链氯化石蜡的测定,定量限为100mg/kg,其中气相色谱-电子捕
获负化学离子源质谱法适用于电子电气产品中氯原子数大于或等于5的短链氯化石蜡的测定。当测定
电子电气产品中含有氯原子数小于5的短链氯化石蜡时,可参见附录A或附录B中的方法。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 26572-2011 电子电气产品中限用物质的限量要求
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
4 原理
样品采用甲苯作为提取溶剂,经索氏抽提,提取液经过硅胶柱或浓硫酸分离、净化、浓缩处理,用气
相色谱-电子捕获负化学离子源质谱仪进行定性和定量测定。
5 试剂或材料
除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂。
5.1 正己烷:色谱纯。
5.2 甲苯:色谱纯。
5.3 标准物质:氯含量分别为51.5%,55.5%和63%的短链氯化石蜡标准物质,浓度分别都为100μg/mL。
5.4 内标标准物质:ε-六六六,纯度大于或等于99%。
5.5 浓硫酸:98%。
5.6 硅胶层析柱:一般商用。
5.7 液氮:工业级。
6 仪器设备
6.1 气相色谱-质谱联用仪,配有电子捕获负化学离子源。
6.2 电子分析天平,精确到0.1mg。
6.3 索氏提取装置,配置冷凝器和加热装置,或使用自动索氏提取仪。
6.4 粉碎装置:包括切割机或剪刀、研磨机、冷冻粉碎设施等装置,主要用于样品的粉碎。
6.5 可抽真空的旋转蒸发器。
6.6 离心机,转速大于或等于4000r/min。
7 样品
用于电子电气产品的聚合物材料或根据GB/T 26572-2011附录A中拆分方法所取得的分析样
品,先破碎至粒径1cm以下,然后用冷冻粉碎仪或等效设备(6.4)破碎至粒径1mm以下。
8 试验步骤
8.1 样品萃取
使用索氏提取法对样品进行处理,步骤如下:
a) 称取0.5g粉碎后的样品(精确到0.0001g)放置于经过抽提洗净的纤维素滤纸筒中,然后将
其放置在安装好的索氏提取装置中;
b) 加入约50mL的甲苯(5.2)于索氏提取装置中,萃取总循环次数不低于60次;
c) 将[8.1.b)]中的萃取液在80℃水浴下旋转蒸发浓缩至约1mL。如果萃取液较粘稠可直接按
[8.2.a)]处理,否则可转移至10.0mL容量瓶,并用正己烷(5.1)冲洗蒸馏瓶至少3次,冲洗液
合并至10.0mL容量瓶中,用正己烷(5.1)定容至刻度后按[8.2.b)]处理。
纤维素滤纸筒的抽提洗净过程建议不添加试样,按[8.1.b)]萃取程序进行操作。
8.2 净化
提取液净化过程如下:
a) 硅胶层析柱净化法:硅胶层析柱(5.6)先用20mL体积比为4∶1的正己烷(5.1)和甲苯(5.2)
混合液润洗,舍弃润洗液。将[8.1.c)]中的浓缩液过柱,并用20mL体积比为4∶1的正己烷
(5.1)和甲苯(5.2)混合液淋洗,流速以逐滴(约30滴/分)为宜,收集所有过柱液,在50℃和
30kPa真空度条件下旋转蒸发浓缩至1mL左右;将浓缩液转移至10.0mL的容量瓶中,并用
正己烷(5.1)冲洗蒸发瓶至少3次,冲洗液一并转移至10.0mL的容量瓶中,用正己烷(5.1)定
容后待测。
b) 浓硫酸净化法:从容量瓶中取出5mL溶液于玻璃管,并加入5mL98%浓硫酸,涡旋混匀并用
离心机分离(6.6),收集上层有机溶液。重复以上操作直至下层酸溶液澄清或至白色,此过程
不能超过5次。取上清液待测。
注:浓硫酸净化方法操作简单且目标物损失少,但当溶剂主要为甲苯时,待测试样经浓硫酸处理后的溶液pH
值呈酸性,可能会对设备有影响。但当溶剂为正己烷时,待测试样经浓硫酸处理后溶液为中性,则不会出
现上述影响。
8.3 空白试验
按照样品检测程序进行空白试验。
9 试验
使用气相色谱-电子捕获负化学离子源质谱法对待测试样进行测定时,用特征离子和保留时间进行
定性分析,根据短链氯化石蜡的总响应因子与氯含量的线性关系进行定量分析。
9.1 气相色谱-质谱条件
使用的仪器不同,最佳分析条件也可能不同,因此不可能给出气相色谱-电子捕获负化学离子源分
析的通用参数。设定的参数应保证被测组分得到有效分离和测定。下面给出的参数经证明是可行的:
a) 色谱柱:15m×0.25mm(内径)×0.1μm(膜厚),固定相为5%苯基,95%二甲基聚硅氧烷的石
英毛细管柱或相当者;
b) 进样口温度:280℃;
c) 色谱柱温度程序:100℃保持1min,然后以20℃/min程序升温至300℃,保持9min;
d) 传输线温度:300℃;
e) 载气:氦气,纯度大于或等于99.999%;
f) 载气流速:1mL/min;
g) 进样量:1.0μL;
h) 进样方式:采用不分流进样,1min后转到分流模式(分流比20∶1);
i) 离子源温度:160℃;
j) 反应气:甲烷;
k) 反应气流速:2.0mL/min;
l) 电离方式:电子捕获负化学源电离;
m) 测定方式:选择离子扫描模式,定性和定量离子见表1;
n) 溶剂延迟:5min。
9.2 定性及定量分析
标准溶液配制:以正己烷(5.1)为溶剂,将标准物质(5.3)混合稀释配置浓度均为5μg/mL,内标
(5.4)浓度均为5μg/mL,氯含量分别为53.5%,55.5%,56.25%,57.75%,59.25%的短链氯化石蜡标准
溶液,配制方法见表2。
按上述分析条件(9.1)对标准溶液及样品试液进行分析,比较标准溶液和样品试液的特征离子及其
保留时间进行定性分析。由于待测试样中可能含有中链氯化石蜡而引起待测试样目标峰拖尾现象发
生,此时待测试样目标峰积分截止时间点与对应标准样品目标峰结束时间点为准。由含氯量不同的系
列短链氯化石蜡标准溶液计算出总响应因子(Fa),并运用总体响应因子(Fa)与实测含氯量(D′)的线性
关系来定量计算样品中短链氯化石蜡含量。由于标准曲线的浓度对定量结果影响较大,应对样品中的
目标分析物浓度进行预判,需要的时候将样品溶液稀释至与标准曲线浓度相近的浓度范围进行定量。
用此方法测试浓度为100μg/mL且氯含量为55.......
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