| 标准编号 | GB/T 33999-2017 (GB/T33999-2017) | | 中文名称 | 玻璃纤维中铅、汞、镉、砷及六价铬的限量指标与测定方法 | | 英文名称 | Limits and determination of lead, cadmium, mercury, arsenic and hexavalent chromium in glass fiber | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | Q36 | | 国际标准分类 | 59.100.10 | | 字数估计 | 10,110 | | 发布日期 | 2017-07-12 | | 实施日期 | 2018-06-01 | | 发布机构 | 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局、中国国家标准化管理委员会 | GB/T 33999-2017: 玻璃纤维中铅、汞、镉、砷及六价铬的限量指标与测定方法
GB/T 33999-2017 英文名称: Limits and determination of lead, cadmium, mercury, arsenic and hexavalent chromium in glass fiber
ICS 59.100.10
Q36
中华人民共和国国家标准
2017-07-12发布
2018-06-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会发布
前言
本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。
本标准由中国建筑材料联合会提出。
本标准由全国玻璃纤维标准化技术委员会(SAC/TC245)归口。
本标准负责起草单位:南京玻璃纤维研究设计院有限公司、巨石集团有限公司、国家玻璃纤维产品
质量监督检验中心。
本标准主要起草人:王玲、李勇、廖兵、王玉梅、王涛、奚彬、周琴。
玻璃纤维中铅、汞、镉、砷及六价铬的限量
指标与测定方法
1 范围
本标准规定了玻璃纤维制品中的铅(Pb)、汞(Hg)、镉(Cd)、砷(As)及六价铬(Cr6+)的限量指标与测定方法。
本标准适用于玻璃纤维及其制品。
对于涂覆的玻璃纤维制品、玻璃纤维增强塑料中的玻璃纤维在去除涂覆的或附着的成分后也可适用。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备
GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备
GB/T 4842 氩
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
3 限量
玻璃纤维中铅、汞、镉、砷及六价铬的限量指标要求见表1。
4 测定方法
4.1 通则
4.1.1 试样制备
取适量玻璃纤维,用丙酮充分浸没,浸泡不少于24h,取出,用无水乙醇洗涤,烘干,用玛瑙研钵研
磨至可全部通过80μm孔径筛,质量不少于10g。研磨后的试样贮存于称量瓶中,在105℃~110℃烘
箱中干燥不少于1h,置干燥器中冷却至室温后称量。制备过程应避免引入杂质。
4.1.2 试验次数
每项测定的试验次数规定为两次。用两次试验的平均值表示测定结果。
4.1.3 试验用水
试验用水符合GB/T 6682一级水的规定。
4.1.4 试剂
除非另有说明,本标准中所涉及化学试剂均为分析纯及以上。标准溶液的配制、标定和贮存应符合
GB/T 601和GB/T 602的规定。电感耦合等离子体原子发射光谱仪炬管用氩气应符合GB/T 4842的要求。
4.1.5 玻璃器皿
所有玻璃仪器及储存罐等初次使用前均需以不少于容器90%体积的硝酸(1+5)浸泡12h以上,用
水冲洗不少于3次,最后用去离子水冲冼干净。经常使用的玻璃仪器应按以上方法定期清洗。每次使
用前容器应该用水反复冲洗。
4.2 电感耦合等离子体发射光谱法(ICP法)测定铅、汞、镉、砷
4.2.1 原理
试样用硝酸、高氯酸和氢氟酸分解制成溶液后,在电感耦合等离子体炬焰中激发,发射出所含元素
的特征谱线,根据铅、汞、镉、砷各特征谱线的强度测定铅、汞、镉、砷的含量。
4.2.2 试剂
4.2.2.1 硝酸。
4.2.2.2 高氯酸:70%。
4.2.2.3 氢氟酸:40%。
4.2.2.4 高锰酸钾:100g/L。
4.2.2.5 铅标准储备溶液:称取1.0000g±0.0001g高纯铅[预先用硝酸(1+9)洗净表面,然后分别用
水和无水乙醇洗涤,风干]于250mL烧杯中,加入10mL硝酸,盖上表面皿,加热溶解,冷却后移入
1000mL容量瓶中,稀释至标线,摇匀。贮于塑料瓶中。此溶液浓度为1.00mg/mL。
4.2.2.6 汞标准储备溶液:称取1.3536g±0.0001g优级纯氯化汞溶于10mL硝酸中,移入1000mL
容量瓶,稀释至标线,摇匀。贮于塑料瓶中。此溶液浓度为1.00mg/mL。
4.2.2.7 镉标准储备溶液:称取1.1423g±0.0001g预先经700℃灼烧2h的高纯氧化镉于250mL
烧杯中,加入10mL硝酸,溶解后移入1000mL容量瓶中,稀释至标线,摇匀。贮于塑料瓶中。此溶液
浓度为1.00mg/mL。
4.2.2.8 砷标准储备溶液:称取1.3203g±0.0001g高纯三氧化二砷于塑料杯中,加入2mL氢氧化钠
溶液,使之完全溶解,加入20mL~30mL水和1滴酚酞指示剂,滴加硝酸至红色刚消失并过量10mL,
移入1000mL容量瓶中,稀释至标线,摇匀。贮于塑料瓶中。此溶液浓度为1.00mg/mL。
4.2.2.9 铅、汞、镉、砷混合标准溶液:分别取5.00mL铅,汞,镉,砷标准储备溶液于250mL容量瓶中,
加入12.5mL硝酸,稀释至标线,摇匀。此溶液铅、汞、镉、砷的浓度各为0.02mg/mL。
4.2.2.10 铅、汞、镉、砷混合工作曲线系列溶液:于一组100mL容量瓶中,分别加入0.00mL、0.50mL、
1.25mL、2.50mL、5.00mL、10.00mL铅、汞、镉、砷混合标准溶液,加入5mL硝酸,稀释至标线,摇匀。
移入塑料瓶中。此系列溶液铅、汞、镉、砷的浓度分别为0.00μg/mL、0.10μg/mL、0.25μg/mL、
0.50μg/mL、1.00μg/mL、2.00μg/mL。
4.2.3 仪器
4.2.3.1 电感耦合等离子体发射光谱仪。
4.2.3.2 微波消解炉。
4.2.3.3 100mL高压消解罐。
4.2.4 试液制备
4.2.4.1 称取0.2g试样,精确至0.0001g,置于消解罐中,加入5mL硝酸,5mL氢氟酸,1mL~2mL
过氧化氢,盖好安全阀后将消解罐放入微波消解系统中,按仪器厂家推荐消解条件消解样品。冷却后转
移并定容至100mL,混匀,此为试液A,用于铅、汞、镉、砷的测定。
4.2.4.2 称取约0.2g试样,精确至0.0001g,置于铂皿中。加入3mL硝酸、2mL高氯酸和10mL氢
氟酸,置低温电炉上加热蒸发至开始逸出高氯酸白烟,冷却,再加入5mL氢氟酸,继续加热蒸发至干,
冷却。加入5mL硝酸和30mL水,加热至溶液清亮,移入100mL容量瓶中,稀释至标线,摇匀,此为
试液B,用于铅、镉的测定。
4.2.4.3 称取约0.2g试样,精确至0.0001g,置于铂皿中。用水润湿,加入5mL硝酸、8滴~10滴高
锰酸钾溶液、2mL硫酸和10mL氢氟酸,置电炉上低温加热蒸发至浓糖浆状,立即取下,冷却,再加入
5mL氢氟酸,继续低温加热蒸发至浓糖浆状,取下,冷却。加入5mL硝酸和30mL水,加热至溶液清
亮,冷却后移入100mL容量瓶中,稀释至标线,摇匀,此为试液C,用于砷的测定。
4.2.4.4 随同试样进行空白试验。
4.2.4.5 仪器预热稳定后,用表2推荐的波长,先测定混合工作曲线系列溶液的光强度,绘制工作曲线,
再测定空白和试液的光强度。
4.2.5 结果计算
铅、汞、镉、砷的含量按式(1)计算:
4.3 冷原子吸收光谱法测定汞
4.3.1 原理
试样经酸加热消解后,在酸性介质中,试液中汞被亚锡离子(或硼氢化钠)还原成基态汞原子。以氮
气或干燥空气作为载体,将元素汞吹入汞测定仪,进行冷原子吸收测定。
4.3.2 试剂
4.3.2.1 硝酸。
4.3.2.2 盐酸。
4.3.2.3 过氧化氢:30%。
4.3.2.4 硝酸:0.5+99.5。
4.3.2.5 高锰酸钾溶液:50g/L。
4.3.2.6 氯化亚锡溶液:60g/L。称取6g氯化亚锡,溶于20mL盐酸中,以水稀释至100mL,用时现配。
4.3.2.7 无水氯化钙,分析纯。
4.3.2.8 汞稀标准溶液:100μg/mL。用移液管吸取10.00mL汞标准储备溶液(4.2.2.6)于100mL容
量瓶中,用硝酸溶液(1+9)稀释至标线,混匀,此溶液汞浓度为100μg/mL。
4.3.2.9 汞工作系列溶液:于一组100mL容量瓶中,分别加入0.00mL、0.50mL、1.25mL、2.50mL、
5.00mL、10.00mL汞稀标准溶液,加入5mL硝酸,稀释至标线,摇匀。移入塑料瓶中。此系列溶液汞
的浓度为0.00μg/mL、0.10μg/mL、0.25μg/mL、0.50μg/mL、1.00μg/mL、2.00μg/mL。
4.3.3 仪器
4.3.3.1 冷原子吸收光谱仪,配备氢化物发生器。
4.3.3.2 双光束测汞仪:配气体循环泵、气体干燥装置、汞蒸气发生装置及汞蒸气吸收瓶。
4.3.3.3 恒温干燥箱。
4.3.3.4 100mL高压消解罐。
4.3.3.5 微波消解炉。
4.3.4 标准曲线绘制
吸取4.3.2.9配制的汞工作系列溶液各5.0mL置于测汞仪的汞蒸气发生器的还原瓶中,分别加入
1.0mL氯化亚锡溶液,迅速盖紧瓶塞,随后有气泡产生,从仪器读数显示的最高点测得其吸收值,然后
打开吸收瓶上的三通阀将产生的汞蒸气吸收于高锰酸钾溶液中,待测汞仪上的读数达到零点时进行下
一次测定。绘制吸光值与汞质量关系的工作曲线。
4.3.5 测定步骤
4.3.5.1 称取0.20g试样于消解罐中,精确至0.1mg。加入1mL~5mL硝酸,5mL氢氟酸,1mL~
2mL过氧化氢,盖好安全阀后将消解罐放入微波炉消解系统中,按仪器厂家推荐消解条件消解样品。
冷却后用硝酸溶液(1+9)定量转移并定容至100mL,混匀,此为试液D。
4.3.5.2 随同试样进行空白试验。
4.3.5.3 打开汞测定仪,预热1h~2h,并将仪器性能调至最佳状态。
4.3.5.4 分别吸取试液D和试剂空白各5.0mL,置于测汞仪的汞蒸气发生器的还原瓶中,分别加入
1.0mL氯化亚锡溶液,迅速盖紧瓶塞,随后有气泡产生,从仪器读数显示的最高点测得其吸收值,然后
打开吸收瓶上的三通阀将产生的汞蒸气吸收于高锰酸钾溶液中,待测汞仪上的读数达到零点时进行下
一次测定,测定试液的吸收值,由工作曲线上查得汞含量。
4.3.6 结果计算
汞(Hg)的含量按式(2)计算:
4.4 二苯碳酰二肼分光光度法测定六价铬
4.4.1 原理
试样与硫酸和氟化铵在室温混合消解。加入二苯碳酰二肼与六价铬离子(Cr6+)形成紫色络合物。
用分光光度法在540nm处测定六价铬(Cr6+)的含量。
4.4.2 试剂
4.4.2.1 硫酸,优级纯。
4.4.2.2 硫酸:1+1。
4.4.2.3 硫酸溶液:0.1mol/L。取5.6mL硫酸(4.4.2.1)缓慢加入内有200mL水的烧杯中,混匀,再转
移至1L容量瓶中,稀释至刻度。
4.4.2.4 重铬酸钾:基准。
4.4.2.5 硼酸,优级纯。
4.4.2.6 氟化铵,分析纯。
4.4.2.7 乙二胺四乙酸二钠溶液:0.05mol/L。
4.4.2.8 丙酮。
4.4.2.9 混合消解液:将43g氟化铵置于塑料烧杯或聚四氟乙烯烧杯中,加入40mL硫酸(4.4.2.2)和
350mL水,混匀,pH为3。
4.4.2.10 储备混合消解液:将200mL消解液转移至500mL塑料或聚四氟乙烯烧杯中,搅拌15min。
加入15g硼酸,2.2mL硫酸(4.4.2.2),用水溶解,继续搅拌10min。用滤纸过滤至500mL容量瓶并用水定容。
4.4.2.11 六价铬储备溶液:称取0.1411g±0.0001g于120℃烘干至恒重的重铬酸钾溶于水,移入
1L容量瓶中,稀释至标线。此溶液每毫升含50μg六价铬。
4.4.2.12 六价铬标准溶液:移取10mL六价铬储备溶液至100mL容量瓶中,稀释至标线。此溶液每
毫升含5μg六价铬。
4.4.2.13 二苯碳酰二肼溶液(5g/L):称取二苯碳酰二肼0.5g,溶于50mL丙酮中,用水定容至100mL。
保存于冰箱中,如变色则不宜使用。
4.4.3 仪器
4.4.3.1 分析天平:精确至0.1mg。
4.4.3.2 磁力搅拌器。
4.4.3.3 pH计:精度±0.03pH。
4.4.3.4 可见光分光光度计:波长420nm~700nm。
4.4.4 标准曲线的绘制
分别移取0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL和5.00mL六价铬标准溶液于系列50mL容
量瓶中,加入和消解样品相同体积的储备混合消解液(4.4.2.10)于系列容量瓶中,加入5mLEDTA溶
液和2.0mL二苯碳酰二肼溶液,用0.1mol/L的硫酸定容至100mL,混匀。溶液若浑浊,需过滤。在
可见光分光光度计540nm处,用10mm吸收池,以空白为参比,测定吸光度。标准曲线需每次随同样
品配制,样品和标准曲线需在显色15min内于分光光度计上比色。
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