| 标准编号 | GB/T 46133-2025 (GB/T46133-2025) | | 中文名称 | 杜马斯燃烧法定氮分析方法通则 | | 英文名称 | General rule for determination of nitrogen content by Dumas combustion method | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | N04 | | 国际标准分类 | 71.040.40 | | 字数估计 | 14,134 | | 发布日期 | 2025-08-29 | | 实施日期 | 2026-03-01 | | 发布机构 | 国家市场监督管理总局、国家标准化管理委员会 | GB/T 46133-2025: 杜马斯燃烧法定氮分析方法通则
ICS 71.040.40
CCSN04
中华人民共和国国家标准
杜马斯燃烧法定氮分析方法通则
2025-08-29发布
2026-03-01实施
国 家 市 场 监 督 管 理 总 局
国 家 标 准 化 管 理 委 员 会 发 布
目次
前言 Ⅲ
1 范围 1
2 规范性引用文件 1
3 术语和定义 1
4 试剂和材料 1
5 仪器和设备 2
6 试样 2
7 分析方法及步骤 2
8 分析结果的报告 4
9 环境和安全 5
附录A(资料性) 杜马斯燃烧法定氮仪参考工作条件 6
附录B(规范性) 含硝态氮试样和氮化合金试样添加的辅助试剂及处理方法 7
前言
本文件按照GB/T 1.1-2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定
起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由中华人民共和国科学技术部提出。
本文件由全国仪器分析测试标准化技术委员会(SAC/TC481)归口。
本文件起草单位:广西壮族自治区辐射环境监督管理站、广西博测检测技术服务有限公司、长沙开
元弘盛科技有限公司、中国计量科学研究院、广西壮族自治区分析测试研究中心、北京诺德泰科仪器仪
表有限公司、海能未来技术集团股份有限公司、中国海关科学技术研究中心、济宁海关综合技术服务中
心、百色市检验检测中心、中国计量测试学会。
本文件主要起草人:刘泽斌、杜寒春、何京明、苏丽梅、张琦、刘守廷、常盛、覃当麟、刘健仪、李清峰、
邱烨、刘萤、冯礼、倪永付、王志刚、刘刚、王淑春、吴妮、陈侣桦、刘冠华、陈玲、韦东、梁丹凝、彭崇、杨扬仲夫、
张佳楠、邱晓伟、龚行健。
杜马斯燃烧法定氮分析方法通则
1 范围
本文件确立了使用杜马斯燃烧法定氮仪进行定量分析的通用规则。
本文件适用于样品(气体除外)中总氮含量的测定。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文
件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于
本文件。
GB/T 4842 氩
GB/T 4844 纯氦、高纯氦和超纯氦
GB/T 6379.1 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第1部分:总则与定义
GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第2部分:确定标准测量方法重复
性与再现性的基本方法
GB/T 14599 纯氧、高纯氧和超纯氧
GB/T 14666 分析化学术语
GB/T 23938 高纯二氧化碳
GB/T 27411 检测实验室中常用不确定度评定方法与表示
GB/T 27415 分析方法检出限和定量限的评估
3 术语和定义
GB/T 14666界定的以及下列术语和定义适用于本文件。
3.1
高温富氧条件下,试样经过装有催化剂的燃烧管生成氮氧化物,经干燥除水后,进入装有还原剂的
还原管还原成氮气,再次经干燥除水,利用热导检测器测量其信号强度,与校准曲线进行比较,得出试样
中总氮含量的仪器。
4 试剂和材料
除另有说明,所用试剂均为分析纯及以上。
4.1 试验气体
4.1.1 氧气(O2):应符合GB/T 14599纯氧及以上规格的要求。
4.1.2 二氧化碳(CO2):应符合GB/T 23938中摩尔分数99.99%及以上规格的要求。
4.1.3 氦气(He):应符合GB/T 4844纯氦及以上规格的要求。
4.1.4 氩气(Ar):应符合GB/T 4842纯氩及以上规格的要求。
注:根据仪器说明选择4.1.2、4.1.3和4.1.4中的一种试验气体。
4.2 试剂
4.2.1 硅藻土:CAS号61790-53-2。
4.2.2 氧化镁:CAS号1309-48-4。
4.2.3 石英棉:CAS号60676-86-0。
注:根据实际情况选择4.2.1、4.2.2和4.2.3中的一种作为液体试样的吸附剂,硅藻土、氧化镁使用前需经800℃高
温电阻炉煅烧2h,取出冷却至室温后,贮存试剂瓶中备用。
4.2.4 蔗糖:CAS号57-50-1。
4.2.5 氢氧化钠:CAS号1310-73-2,小颗粒状。
4.2.6 钨酸钠:CAS号13472-45-2。
4.2.7 四氧化三铁:CAS号1317-61-9。
4.2.8 三氧化二铁:CAS号1309-37-1。
4.3 标准物质/标准样品
含氮标准物质/标准样品[或甘氨酸(CAS号56-40-6)、尿素(CAS号57-13-6)、乙二胺四乙酸
(CAS号60-00-4)、天冬氨酸(CAS号56-84-8)等]。
4.4 试剂配制
钨酸钠-氧化镁混合试剂(1+6):称取1g钨酸钠(4.2.6),研磨成粉末,加入6g氧化镁粉末
(4.2.2),混合均匀,贮存于密封瓶中。
5 仪器和设备
5.1 杜马斯燃烧法定氮仪:配有热导检测器,具备校正功能。
5.2 电子天平:分度值0.01mg。
6 试样
6.1 试样准备
对于固体样品,应根据不同产品或基体类型采用合适的粉碎或均质方法,使其最小取样量具有代表
性;对于液体样品,称样前应充分混匀。
6.2 试样最大进样量
试样最大进样量的总氮含量不应超过杜马斯燃烧法定氮仪的氮含量设计容量。
7 分析方法及步骤
7.1 仪器准备
确认有足够的工作气体用于连续工作,按仪器说明书开机预热至稳定。
7.2 仪器工作条件
开机待仪器稳定后,再进行下列操作:
---设定燃烧温度,根据不同样品选择合适温度;
---设定还原温度,根据仪器选择合适还原温度;
---设定通氧量,使用前应根据不同仪器调节最佳通氧量,通氧量应控制在试样燃烧后,完全氧
化,残氧量尽可能少;
---设定通氧时间,根据试样质量的不同,以及试样燃烧难易程度不同调节通氧时间,以保证试样
完全燃烧。
注:杜马斯燃烧法定氮仪参考工作条件见附录A。
7.3 定量分析
7.3.1 制作标准曲线
开机待仪器稳定后,依次称取标准系列含氮标准物质/标准样品(4.3),置于装样器材中,如使用锡
箔纸,包裹成小球状或型压,置于仪器进样盘中,按照仪器预先设定的程序进行测定,以标准物质/标准
样品的峰面积为纵坐标,以标准物质/标准样品的总氮含量为横坐标,以空白测定值为零点,绘制总氮含
量标准曲线,计算回归方程,相关系数不小于0.999。
7.3.2 标准曲线日常有效性核查
开机待仪器稳定后,取标准曲线中间段范围的含氮标准物质/标准样品(4.3)做2次平行测定,根据
测定结果计算校正因子,用所得到的校正因子对所测得试样的数据进行校正。如果校正因子大于1.1
或小于0.9,应重新标定制作标准曲线。
7.3.3 试样测定
7.3.3.1 固体试样
根据试样含氮量,称取适量的试样(精确至0.01mg或0.1mg)于装样器材中,放至仪器进样盘,按
照仪器预先设定的程序进行测定。同时做空白试验。
7.3.3.2 液体试样
根据试样含氮量,称取适量的试样(精确至0.01mg或0.1mg)或移取试样(精确至0.01mL)于放
有适量吸附剂的装样器材中,至吸附剂完全吸附液体试样,放至仪器进样盘,按照仪器预先设定的程序
进行测定。同时做空白试验。含硝态氮试样和氮化合金试样添加的辅助试剂及处理方法按附录B。
7.4 质量保证和控制
7.4.1 每批试样分析时,应同时进行不小于试样数量20%的平行测定,当试样数量不超过5个,应至少
进行1个试样平行测定。
7.4.2 每20个样品或每批次(少于20个样品/批)做一个空白实验,其氮含量不超过方法检出限。同
时,在样品分析过程中加测质控样品。质控样品可采用与分析样品具有相同或相似基质的基体标准物
质/标准样品,将其在相同条件、相同批次下进行分析,并将所得结果与已知含量进行比较;或者在相同
或相似基质的实际样品上进行加标回收率测试,以控制分析正确度。
7.5 测试完毕
测试完毕后,按照仪器说明书操作使仪器处于待机状态或关机状态。
8 分析结果的报告
8.1 报告的基本信息
包括但不限于:委托单位信息、样品信息、仪器设备信息、环境条件、检测方法(标准)、检测结果、检
测人、检测日期等。必要时可给出检测结果的评定结论。
8.2 分析结果的表述
读取仪器自动显示的试样测定数据,总氮含量以其质量分数(%)表示时,按公式(1)计算:
wN=
mN-mN0
m ×100%
(1)
式中:
wN ---试样中总氮的质量分数;
mN ---杜马斯燃烧法定氮仪氮显示值,单位为毫克(mg);
mN0 ---空白试验时定氮仪氮显示值,单位为毫克(mg);
m ---试样质量,单位为毫克(mg)。
注:当试样中氮含量需要以干物质计时,以干物质含量或者含水率折算。
总氮含量以质量浓度(g/100mL)表示时,按公式(2)计算:
ρN=
mN-mN0
V ×100
(2)
式中:
ρN ---试样中总氮的质量浓度,单位为克每百毫升(g/100mL);
mN ---杜马斯燃烧法定氮仪氮显示值,单位为毫克(mg);
mN0---空白试验时定氮仪氮显示值,单位为毫克(mg);
V ---试样体积,单位为微升(μL)。
试验结果总氮含量小于1%或小于1g/100mL时保留两位有效数字,试验结果总氮含量大于或等
于1%或大于或等于1g/100mL时保留三位有效数字。
8.3 分析方法与测定结果的评价
8.3.1 检出限和定量限
方法检出限与定量限按照GB/T 27415中规定的方法与原则评估。
8.3.2 精密度
方法精密度以重复性和再现性表示,要求如下:
a) 在同一实验室,由同一操作者使用相同的仪器,按照相同的测试方法,对同一被测对象相互独
立进行测试,以两次独立测定结果的绝对差值与算术平均值的比值(相对相差)表示,绝对差值
大于重复性限(r)的情况应不超过5%;
b) 在不同实验室,由不同操作者使用不同的仪器,按照相同的测试方法,对同一被测对象相互独
立进行测试,绝对差值大于再现性限(R)的情况应不超过5%;
c) 重复性限(r)和再现性限(R)的计算应符合GB/T 6379.1和GB/T 6379.2的要求。
8.3.3 正确度
在实际测试工作中,可使用与试样具有相同或相似基质的标准物质/标准样品进行对照试验,或者
在试样中加入标准物质/标准样品进行回收试验来确定或估计正确度。当使用标准物质/标准样品来估
计正确度时,应满足标准物质/标准样品的不确定度要求,正确度用绝对误差或相对误差表示。当用回
收试验来估计正确度时,以回收率RE表示,应控制在90%~110%。
8.3.4 测量不确定度
如果需要分析检测结果的测量不确定度,按照GB/T 27411中规定的评定方法和原则进行评定。
9 环境和安全
9.1 环境要求
环境要求包括:
a) 环境温度宜在5℃~40℃,空气相对湿度应不大于85%;
b) 工作环境应有良好的排气装置,无影响仪器性能的机械振动和冲击,无电磁干扰。
9.2 安全要求
安全要求包括:
a) 对于试验过程中使用的氧气等危险工作气体,应注意检查气体钢瓶,确保没有气体泄漏;
b) 宜避免直接测定易燃易爆样品,如硝酸铵,可与适量惰性分散介质混匀处理。
附 录 A
(资料性)
杜马斯燃烧法定氮仪参考工作条件
杜马斯燃烧法定氮仪参考工作条件见表A.1。
表A.1 杜马斯燃烧法定氮仪参考工作条件
序号 仪器参数 指标值
1 一级燃烧管温度/℃ 900
2 二级燃烧管温度/℃ 850
3 还原管温度/℃ 850
4 CO2 设定值/% 65
5 通氧时间/s 90
6 氧气流量/(mL/min) 210
7 自动归零/s 130
8 峰值预期/s 130
9 断氧阈值/% 0
10 积分重启延时/s 0
附 录 B
(规范性)
含硝态氮试样和氮化合金试样添加的辅助试剂及处理方法
含硝态氮试样和氮化合金试样添加的辅助试剂及处理方法按表B.1。
表B.1 含硝态氮试样和氮化合金试样添加的辅助试剂及处理方法
序号 样品 辅助试剂 处理方式
1 含硝态氮 蔗糖(4.2.4)
称取100mg~200mg试样(精确至0.1mg),置于装样器材
中,加入约1倍质量的蔗糖(4.2.4)。如使用锡箔纸,包裹成
小球状或型压,置于杜马斯燃烧法定氮仪进样盘中,按照杜
马斯燃烧法定氮仪预先设定的程序进行测定
氮化硅、氮化硅铁、
氮化硼
颗粒状氢氧化钠(4.2.5)
测试前,颗粒状氢氧化钠在干燥器存放2天以上。
称取50mg~100mg试样(精确至0.01mg或0.1mg),置于
装样器材中,按样品质量∶氢氧化钠质量=1∶3~1∶4加入
颗粒状氢氧化钠(4.2.5)。如使用锡箔纸,包裹成小球状或型
压,置于杜马斯燃烧法定氮仪进样盘中,按照杜马斯燃烧法
定氮仪预先设定的程序进行测定
3 氮化铬
钨酸钠-氧化镁混合试剂
(4.4)
称取100mg~200mg试样(精确至0.1mg),置于锡箔纸
上,加入3.5倍~4.5倍质量的钨酸钠-氧化镁混合试剂
(4.4),将试样和辅助试剂混合均匀,包裹成小球状或型
压,置于杜马斯燃烧法定氮仪进样盘中,按照杜马斯燃烧法
定氮仪预先设定的程序进行测定
氮化铬铁、高氮......
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