| 标准编号 | GB/T 534-2024 (GB/T534-2024) | | 中文名称 | 工业硫酸 | | 英文名称 | Sulphuric acid for industrial use | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | G11 | | 国际标准分类 | 71.060.30 | | 字数估计 | 26,285 | | 发布日期 | 2024-12-31 | | 实施日期 | 2025-07-01 | | 旧标准 (被替代) | GB/T 534-2014 | | 发布机构 | 国家市场监督管理总局、中国国家标准化管理委员会 | GB/T 534-2024: 工业硫酸
ICS 71.060.30
CCSG11
中华人民共和国国家标准
代替GB/T 534-2014
工 业 硫 酸
2024-12-31发布
2025-07-01实施
国 家 市 场 监 督 管 理 总 局
国 家 标 准 化 管 理 委 员 会 发 布
前言
本文件按照GB/T 1.1-2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定
起草。
本文件代替GB/T 534-2014《工业硫酸》,与GB/T 534-2014相比,除结构调整和编辑性改动外,
主要技术变化如下:
a) 更改了范围(见第1章,2014年版的第1章);
b) 增加了浓硫酸中镉、铬、铊的技术要求(见表1);
c) 更改了浓硫酸中铁、铅、汞的技术要求(见表1,2014年版的表1);
d) 增加了发烟硫酸中汞、镉、铬、铊的技术要求(见表2);
e) 更改了发烟硫酸中砷、铅的技术要求(见表2,2014年版的表2);
f) 增加了汞测定原子荧光光度法(见6.8.2),删除了汞测定冷原子吸收分光光度法(见2014年版
的5.8.2);
g) 增加了电感耦合等离子体发射光谱法测定铁、铅、镉、铬、铊元素(见6.9);
h) 删除了安全(见2014年版的第8章)。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由中国石油和化学工业联合会提出。
本文件由全国化学标准化技术委员会硫和硫酸分技术委员会(SAC/TC63/SC7)归口。
本文件起草单位:双狮(张家港)精细化工有限公司、山东京博石油化工有限公司、江苏省产品质量
监督检验研究院、中石化南京化工研究院有限公司、浙江巨化股份有限公司硫酸厂、云南驰宏锌锗股份
有限公司、金川集团镍钴有限公司、广东广业云硫矿业有限公司、双盾环境科技有限公司、龙佰集团股份
有限公司、铜陵市华兴化工有限公司、福建天辰耀隆新材料有限公司、广东宏瑞能源科技股份有限公司、
深圳市中金岭南有色金属股份有限公司丹霞冶炼厂、江苏庆峰工程集团有限公司、中石化南京工程有限
公司、兖矿鲁南化工有限公司、浙江嘉福新材料科技有限公司、铜陵有色金属集团股份有限公司、山东齐
成石油化工有限公司、四川明宏海祥科技有限公司、莱州市中大贵合化工有限公司、江苏中建致远工程
技术有限公司。
本文件主要起草人:汪洪涛、邱爱玲、张术苹、金苏闽、吴发洪、周开敏、孙治忠、俞志荣、李淑全、
刘文静、石梅、张艳光、张青、刘群、张明朗、吴勇、秦清、王京峰、李颖、谭善和、方建刚、关延敏、牛宗峰、
白礼太、王立功、余倩、朱婕妤、刘陈、刘清华、李姣姣、靳雯雯、苏文国、鲁宜武。
本文件于1965年首次发布,1982年第一次修订,1989年第二次修订,2002年第三次修订(同时并
入GB/T 11198.1-1989《工业硫酸 硫酸含量的测定和发烟硫酸中游离三氧化硫含量的计算 滴定
法》、GB/T 11198.2-1989《工业硫酸 灰分的测定 重量法》、GB/T 11198.3-1989《工业硫酸 铁含
量的测定 邻菲罗啉分光光度法》、GB/T 11198.4-1989《工业硫酸 铁含量的测定 原子吸收分光光
度法》、GB/T 11198.5-1989《工业硫酸 砷含量的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银光度法》、
GB/T 11198.6-1989《工业硫酸 砷含量的测定 古蔡法》、GB/T 11198.7-1989《工业硫酸 铅含量
的测定 双硫腙光度法》、GB/T 11198.8-1989《工业硫酸 铅含量的测定 原子吸收分光光度法》、
GB/T 11198.9-1989《工业硫酸 汞含量的测定 双硫腙光度法》、GB/T 11198.10-1989《工业硫酸 汞
含量的测定 冷原子吸收分光光度法》、GB/T 11198.14-1989《工业硫酸 透明度的测定》、GB/T 11198.15-
1989《工业硫酸 色度的测定》),2014年第四次修订,本次为第五次修订。
工 业 硫 酸
警示:如果不采取适当的防范措施,本文件所属产品在生产运输、装卸、贮运和使用等过程中可能存
在危险。本文件无意对与本产品有关的所有安全问题提出建议。用户在使用本文件之前,有责任建立
适当的安全和防范措施,并确定相关规章限制的适用性。本文件中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性,
部分操作具有危险性。本文件并未揭示所有可能的安全问题,使用者应严格按照有关规定正确使用,并
有责任采取适当的安全和健康措施。
1 范围
本文件规定了工业硫酸的产品分类、要求、试验方法、检验规则、标志、标签和随行文件、包装、运输
和贮存。
本文件适用于由硫铁矿、硫磺、冶炼烟气及其他含硫物料制取的工业硫酸。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文
件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于
本文件。
GB 190 危险货物包装标志
GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备
GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备
GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备
GB/T 610 化学试剂 砷测定通用方法
GB/T 6680 液体化工产品采样通则
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB 15258 化学品安全标签编写规定
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
其他含硫物料 othersulfur-containingmaterials
硫酸亚铁、硫酸镁、亚硫酸镁、亚硫酸钙、硫化氢、含硫废液、含硫石膏和烷基化废酸等。
4 产品分类
工业硫酸分为浓硫酸和发烟硫酸两类。
5 要求
浓硫酸应符合表1的要求,发烟硫酸应符合表2的要求。
表1 浓硫酸的技术要求
项目
指标
优等品 一等品 合格品
硫酸(H2SO4)w/% ≥ 92.5或98.0 92.5或98.0 92.5或98.0
灰分w/% ≤ 0.02 0.03 0.10
铁(Fe)w/% ≤ 0.005 0.010 0.10
砷(As)w/% ≤ 0.0001 0.001 0.01
铅(Pb)w/% ≤ 0.005 0.02 0.1
汞(Hg)w/% ≤ 0.0005 0.005 0.05
镉(Cd)w/% ≤ 0.001 0.005 0.01
铬(Cr)w/% ≤ 0.05 0.1 0.2
铊(Tl)w/% ≤ 0.00025 0.0005 0.001
透明度/mm ≥ 80 50 -
色度 不深于标准色度 不深于标准色度 -
注:指标中的“-”表示该类别产品的技术要求中没有此项目。
表2 发烟硫酸的技术要求
项目
指标
优等品 一等品 合格品
游离三氧化硫(SO3)w/% ≥ 20.0或25.0 20.0或25.0 20.0或25.0或65.0
灰分w/% ≤ 0.02 0.03 0.10
铁(Fe)w/% ≤ 0.005 0.010 0.030
砷(As)w/% ≤ 0.0001 0.0001 0.01
铅(Pb)w/% ≤ 0.005 0.02 0.1
汞(Hg)w/% ≤ 0.0005 0.005 0.05
镉(Cd)w/% ≤ 0.001 0.005 0.01
铬(Cr)w/% ≤ 0.05 0.1 0.2
铊(Tl)w/% ≤ 0.00025 0.0005 0.001
6 试验方法
6.1 通则
本文件中所用的试剂和水,在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和符合GB/T 6682规定的三
级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质测定用标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按
GB/T 601、GB/T 602、GB/T 603的规定制备。
6.2 浓硫酸中硫酸质量分数的测定
6.2.1 原理
以甲基红-亚甲基蓝为指示剂,用氢氧化钠标准滴定溶液中和滴定,测得硫酸的质量分数。
6.2.2 试剂
6.2.2.1 氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)=0.5mol/L。
6.2.2.2 甲基红-亚甲基蓝混合指示剂。
6.2.3 分析步骤
用已称量的带磨口盖的小称量瓶称取约0.7g试样,精确到0.0001g,将称量瓶和试料一起小心移
入盛有50mL水的250mL锥形瓶中,冷却至室温。向试液中加入2滴~3滴甲基红-亚甲基蓝混合指
示剂,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈灰绿色为终点。
6.2.4 结果计算
浓硫酸中硫酸(H2SO4)的质量分数w1,按公式(1)计算:
w1=
VcM
2×1000m×
100% (1)
式中:
V ---滴定时耗用氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL);
c ---氢氧化钠标准滴定溶液的浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L);
M---硫酸的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=98.08);
m---试料的质量的数值,单位为克(g)。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果,平行测定结果的绝对差值应不大于0.20%。
6.3 发烟硫酸中游离三氧化硫质量分数的测定
6.3.1 原理
以甲基红-亚甲基蓝为指示剂,用氢氧化钠标准滴定溶液中和滴定测得硫酸的质量分数,然后换算
为游离三氧化硫的质量分数。
6.3.2 试剂
6.3.2.1 氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)=0.5mol/L。
6.3.2.2 甲基红-亚甲基蓝混合指示剂。
6.3.3 仪器
玻璃安瓿球:容积为2mL~3mL,球部直径约为15mm,毛细管长度约为45mm。
6.3.4 分析步骤
取一干燥安瓿球称量,精确到0.0001g。在微火上小心将球部烤热,迅速将该球之毛细管插入试
样中,吸取0.4g~0.7g试样,立即用火焰熔封毛细管的尖端,并用小火将毛细管外壁沾附的酸液烤干,
冷却后称量,精确到0.0001g。
将安瓿球置于盛有100mL水的具磨口塞的500mL锥形瓶中,塞紧瓶塞,强烈振荡使安瓿球破碎,
继续振摇至雾状三氧化硫气体消失,打开瓶塞,用水冲洗瓶塞,再用玻璃棒轻轻压碎安瓿球的毛细管,用
水冲洗瓶颈及玻璃棒,将溶液摇匀。
向试液中加入2滴~3滴甲基红-亚甲基蓝混合指示剂,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈灰
绿色为终点。
6.3.5 结果计算
发烟硫酸中游离三氧化硫(SO3)的质量分数w2,按公式(2)计算:
w2=4.444×
VcM
2×1000m-
÷ ×100% (2)
式中:
V ---滴定时耗用氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL);
c ---氢氧化钠标准滴定溶液的浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L);
M ---硫酸的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=98.08);
m ---试料的质量的数值,单位为克(g);
4.444---硫酸换算为游离三氧化硫的系数。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果,平行测定结果的绝对差值应不大于0.60%。
6.4 灰分质量分数的测定
6.4.1 原理
试料蒸发至干,灼烧,冷却后称量。
6.4.2 仪器
6.4.2.1 石英皿(或铂皿):容量为60mL~100mL。
6.4.2.2 高温电炉:可控制温度为800℃±50℃。
6.4.3 分析步骤
称取25g~50g试样置于已于800℃±50℃灼烧至恒量的石英皿中,精确到0.01g,在沙浴或可
调温电炉上小心加热蒸发至干,移入高温电炉内,在800℃±50℃下灼烧15min。取出石英皿,稍冷后
置于干燥器中,冷却至室温后称量,精确到0.0001g。
6.4.4 结果计算
灰分的质量分数w3,按公式(3)计算:
w3=
m2-m1
m ×100%
(3)
式中:
m2---石英皿和灰分的质量的数值,单位为克(g);
m1---石英皿的质量的数值,单位为克(g);
m ---试样的质量的数值,单位为克(g)。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果,平行测定结果的相对偏差应不大于15%。
6.5 铁质量分数的测定
6.5.1 邻菲啰啉分光光度法(仲裁法)
6.5.1.1 原理
试料蒸干后,残渣溶解于盐酸中,用盐酸羟胺还原溶液中的铁,在pH为2~9的条件下,二价铁离
子与邻菲啰啉反应生成橙色络合物,对此络合物作吸光度测定。
6.5.1.2 试剂
6.5.1.2.1 硫酸溶液:1+1。
6.5.1.2.2 盐酸溶液:1+10。
6.5.1.2.3 盐酸羟胺溶液:10g/L。
6.5.1.2.4 乙酸-乙酸钠缓冲溶液:pH≈4.5。
6.5.1.2.5 邻菲啰啉盐酸溶液:1g/L。
称取0.1g邻菲啰啉溶于少量水中,加入0.5mL盐酸溶液,溶解后用水稀释至100mL,避光保存。
6.5.1.2.6 铁(Fe)标准溶液:0.1mg/mL。
6.5.1.2.7 铁(Fe)标准溶液:10μg/mL。
量取10.00mL铁标准溶液(6.5.1.2.6)置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液使用
时现配。
6.5.1.3 仪器
分光光度计:具有1cm比色皿。
6.5.1.4 分析步骤
6.5.1.4.1 工作曲线的绘制
取5只50mL容量瓶,分别加入铁标准溶液(6.5.1.2.7)0mL、2.50mL、5.00mL、7.50mL、10.00mL。
对每只容量瓶中的溶液做下述处理:加水至约25mL,加入2.5mL盐酸羟胺溶液和5mL乙酸-乙酸钠
缓冲溶液,5min后加5mL邻菲啰啉盐酸溶液,用水稀释至刻度,摇匀,放置15min~30min,显色。
在510nm波长处,用1cm比色皿,以不加铁标准溶液的空白溶液作参比,用分光光度计测定处理
后溶液的吸光度。
以处理后溶液中铁的质量(单位为微克)为横坐标,对应的吸光度值为纵坐标,绘制工作曲线或根据
所得吸光度值计算出线性回归方程。
6.5.1.4.2 测定
试样处理:称取10g~20g试样,精确到0.01g,置于50mL烧杯中,在沙浴(或可调温电炉)上蒸
发至干,冷却,加2mL盐酸溶液和25mL水,加热使盐类溶解,移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻
度,摇匀。
用移液管量取一定体积的试液置于50mL容量瓶中,使其相应的铁质量在10μg~100μg之间,加
水稀释至约25mL。然后按6.5.1.4.1中“加入2.5mL盐酸羟胺溶液显色”的步骤进行。
在510nm波长处,用1cm比色皿,以不加铁标准溶液的空白溶液作参比,用分光光度计测定处理
后溶液的吸光度。
根据处理后溶液的吸光度值从工作曲线上查得相应的铁的质量或用线性回归方程计算出铁的
质量。
6.5.1.5 结果计算
铁(Fe)的质量分数w4,按公式(4)计算:
w4=
m1×10-6
m ×100%
(4)
式中:
m1---从工作曲线上查得的或用线性回归方程计算出的铁的质量的数值,单位为微克(μg);
m ---量取一定体积的试料的质量的数值,单位为克(g)。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。铁的质量分数大于0.005%时,平行测定结果的相对偏
差应不大于10%;铁的质量分数不大于0.005%时,平行测定结果的相对偏差应不大于20%。
6.5.2 原子吸收分光光度法
6.5.2.1 原理
将硫酸试料蒸干后,残渣溶解于稀硝酸中,用原子吸收分光光度计在波长248.3nm处,以空气-乙
炔火焰测定溶液的吸光度,用标准曲线法计算测定结果。
6.5.2.2 通则
本方法所用的水全部为符合GB/T 6682规定的二级水,所使用的玻璃器皿均需用(1+1)硝酸溶液
浸泡12h以上或用(1+3)硝酸溶液浸泡24h以上,使用前用自来水反复冲洗后,再用二级水冲洗
干净。
6.5.2.3 试剂
6.5.2.3.1 硝酸溶液:1+2。
6.5.2.3.2 铁(Fe)标准溶液:1mg/mL。
称取8.635g硫酸铁铵,溶解于600mL水中,加65mL硝酸溶液,移入1000mL容量瓶中,用水稀
释至刻度,摇匀。
6.5.2.3.3 铁(Fe)标准溶液:100μg/mL。
量取10.00mL铁标准溶液(6.5.2.3.2)置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液使用
时现配。
6.5.2.4 仪器
6.5.2.4.1 滴瓶:容量约30mL。
6.5.2.4.2 原子吸收分光光度计(附有铁空心阴极灯)。
6.5.2.5 分析步骤
6.5.2.5.1 工作曲线的绘制
溶液处理:取5只50mL容量瓶,分别加入铁标准溶液(6.5.2.3.3)0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、
4.00mL,各加入25mL硝酸溶液,用水稀释至刻度,摇匀。
在原子吸收分光光度计上,按仪器工作条件,用空气-乙炔火焰,以不加入铁标准溶液的空白溶液调
零,于波长248.3nm处测定溶液的吸光度。
以处理后溶液中铁的质量(单位为微克)为横坐标,对应的吸光度值为纵坐标,绘制工作曲线,或根
据所得吸光度值计算出线性回归方程。
6.5.2.5.2 测定
试样处理:用装满试样的滴瓶,以差减法称取4g~10g试样,精确到0.01g,置于50mL烧杯中,
在沙浴(或可调温电炉)上缓慢蒸发至干,冷却,加25mL硝酸溶液,加热溶解残渣,再蒸发至干,冷却,
加25mL硝酸溶液溶解残渣,移入50mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。
在原子吸收分光光度计上,按仪器工作条件,用空气-乙炔火焰,以不加入铁标准溶液的空白溶液调
零,于波长248.3nm处测定试样处理后的溶液的吸光度。根据试样处理后的溶液的吸光度值从工作曲
线上查出或根据线性回归方程计算出被测溶液中铁的质量。
6.5.2.6 结果计算
铁(Fe)的质量分数w5,按公式(5)计算:
w5=
m1×10-6
m ×100%
(5)
式中:
m1---从工作曲线上查得的或用线性回归方程计算出的铁的质量的数值,单位为微克(μg);
m ---试料的质量的数值,单位为克(g)。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。铁的质量分数大于0.005%时,平行测定结果的相对偏
差应不大于10%;铁的质量分数不大于0.005%时,平行测定结果的相对偏差应不大于20%。
6.6 砷质量分数的测定
6.6.1 原子荧光光度法(仲裁法)
6.6.1.1 原理
在硫脲-抗坏血酸存在下,试液中的五价砷预还原为三价砷。在酸性介质中,硼氢化钾将砷还原生
成砷化氢,由氩气作载气将其导入原子化器中分解为原子态砷。以空心阴极灯作激发光源,基态砷原子
被激发至高能态,在去活化回到基态时,发射出特征波长的荧光,其荧光强度在一定范围内与被测溶液
中的砷的质量浓度成正比,与标准系列比较可测出样品中含砷量。
6.6.1.2 通则
本方法所用的水全部为符合GB/T 6682规定的一级水,所使用的玻璃器皿均需用(1+1)硝酸溶液
浸泡12h以上或用(1+3)硝酸溶液浸泡24h以上,使用前用自来水反复冲洗后,再用一级水冲洗
干净。
6.6.1.3 试剂和材料
6.6.1.3.1 盐酸:优级纯。
6.6.1.3.2 硫酸溶液:5+95。使用优级纯硫酸配制。
6.6.1.3.3 硼氢化钾溶液:15g/L。
称取0.5g氢氧化钾置于150mL烧杯中,加入约50mL水使其完全溶解。向其中加入称好的
1.5g硼氢化钾[w(KBH4)≥95%],用水稀释至100mL,摇匀。此溶液应避光保存,现用现配。
6.6.1.3.4 硫脲-抗坏血酸溶液:50g/L。
分别称取5g硫脲和抗坏血酸,用水微热溶解并稀释至100mL。
6.6.1.3.5 砷(As)标准溶液:0.1mg/mL。
6.6.1.3.6 砷(As)标准溶液:1μg/mL。
量取1.00mL砷标准溶液(6.6.1.3.5)置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液使用
时现配。
6.6.1.3.7 砷(As)标准溶液:0.1μg/mL。
量取10.00mL砷标准溶液(6.6.1.3.6)置于100mL容量瓶中,加入20mL硫脲-抗坏血酸溶液和
5mL盐酸,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液使用时现配。
6.6.1.3.8 氩气:纯度达到99.99%(体积分数)以上。
6.6.1.4 仪器
原子荧光光度计(附有砷空心阴极灯)。
6.6.1.5 分析步骤
6.6.1.5.1 工作曲线的绘制
根据试样中含砷量的多少,选作下列两曲线之一:含砷量0μg~0.5μg,或含砷量0μg~5μg。
溶液处理:取6只50mL容量瓶,按表3分别加入砷标准溶液(6.6.1.3.6或6.6.1.3.7),再依次加入
2.5mL盐酸、10mL硫脲-抗坏血酸溶液,用水稀释至刻度,摇匀。
表3 加入砷标准溶液的体积及相应的砷的质量浓度
标准曲线的含砷量
μg
砷标准溶液的质量浓度
μg/mL
砷标准溶液的体积
mL
相应的砷的质量浓度
μg/L
0~0.5 0.1
0.00 0.00
0.50 1
1.00 2
2.00 4
4.00 8
5.00 10
0~5 1
0.0......
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