| 标准编号 | GB/T 7739.15-2025 (GB/T7739.15-2025) | | 中文名称 | 金精矿化学分析方法 15部分：铂族元素量的测定 | | 英文名称 | Methods for chemical analysis of gold concentrates - Part 15: Determination of platinum group elements contents | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | D46 | | 国际标准分类 | 73.060.99 | | 字数估计 | 18,192 | | 发布日期 | 2025-10-31 | | 实施日期 | 2026-05-01 | | 发布机构 | 国家市场监督管理总局、国家标准化管理委员会 | GB/T 7739.15-2025: 金精矿化学分析方法 15部分：铂族元素量的测定
ICS 73.060.99
CCSD46
中华人民共和国国家标准
金精矿化学分析方法
第15部分:铂族元素量的测定
2025-10-31发布
2026-05-01实施
国 家 市 场 监 督 管 理 总 局
国 家 标 准 化 管 理 委 员 会 发 布
目次
前言 Ⅲ
引言 Ⅳ
1 范围 1
2 规范性引用文件 1
3 术语和定义 1
4 方法1:铅试金富集-电感耦合等离子体质谱法 1
5 方法2:镍锍试金富集-电感耦合等离子体质谱法 6
附录A(资料性) 仪器工作条件 12
参考文献 13
前言
本文件按照GB/T 1.1-2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定
起草。
本文件为GB/T 7739《金精矿化学分析方法》的第15部分。GB/T 7739已经发布了以下部分:
---第1部分:金量和银量的测定;
---第2部分:银量的测定 火焰原子吸收光谱法;
---第3部分:砷量的测定;
---第4部分:铜量的测定;
---第5部分:铅量的测定;
---第6部分:锌量的测定;
---第7部分:铁量的测定;
---第8部分:硫量的测定;
---第9部分:碳量的测定;
---第10部分:锑量的测定;
---第12部分:砷、汞、镉、铅和铋量的测定 原子荧光光谱法;
---第13部分:铅、锌、铋、镉、铬、砷和汞量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法;
---第14部分:铊量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法;
---第15部分:铂族元素量的测定。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由全国黄金标准化技术委员会(SAC/TC379)提出并归口。
本文件起草单位:长春黄金研究院有限公司、金川集团股份有限公司、中金嵩县嵩原黄金冶炼有限
责任公司、紫金矿业集团股份有限公司、山东国大黄金股份有限公司、国投金城冶金有限责任公司、烟台
哈尔滨工程大学研究院、山东金创金银冶炼有限公司、山东黄金冶炼有限公司、云南黄金矿业集团贵金
属检测有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、河南省西北永宗检测科技有限公司、山东梦金园珠宝首
饰有限公司、长春黄金设计院有限公司、格林美股份有限公司。
本文件主要起草人:郑晔、芦新根、陈发上、洪博、孟宪伟、赵凯、钟林波、田卫、陈祝海、邵京明、刘辉、
王超、符金武、殷晓斌、陈晓科、刘力涛、黄勇、孙芳、张永贵、许开华、郝福来、王新、杨凤萍、张鑫、陈海革、
黄富英、赵本明、许蕃、郭嘉鹏、李延吉、史日绍、朱宗波、冯燕波、李红新、张坤。
引 言
原矿经过选别作业处理后,其主要成分已在精矿中富集,同时矿石的次要成分和其他伴生金属也得
到回收,GB/T 7739《金精矿化学分析方法》旨在帮助黄金工矿企业准确了解金精矿的主要成分及杂质
含量,有利于优化选冶工艺控制参数,精准控制药剂消耗、减少杂质元素对冶炼提纯过程的干扰、提高各
有价元素的综合回收率,能够为整个黄金行业资源的高效回收利用、可持续绿色健康发展及智慧矿山的
建设提供技术支撑。GB/T 7739拟由14个部分构成。
---第1部分:金量和银量的测定。目的在于规定金精矿中金量和银量测定的火试金重量法、活性
炭富集-火焰原子吸收光谱法和活性炭富集-碘量法及各方法适用的测定范围。
---第2部分:银量的测定 火焰原子吸收光谱法。目的在于规定金精矿中银量测定的火焰原子
吸收光谱法及适用的测定范围。
---第3部分:砷量的测定。目的在于规定金精矿中砷量测定的二乙基二硫代氨基甲酸银分光光
度法和重铬酸钾滴定法及各方法适用的测定范围。
---第4部分:铜量的测定。目的在于规定金精矿中铜量测定的火焰原子吸收光谱法和硫代硫酸
钠碘量法及各方法适用的测定范围。
---第5部分:铅量的测定。目的在于规定金精矿中铅量测定的原子吸收光谱法和乙二胺四乙酸
二钠滴定法及各方法适用的测定范围。
---第6部分:锌量的测定。目的在于规定金精矿中锌量测定的原子吸收光谱法和乙二胺四乙酸
二钠滴定法及各方法适用的测定范围。
---第7部分:铁量的测定。目的在于规定金精矿中铁量测定的重铬酸钾滴定法及适用的测定
范围。
---第8部分:硫量的测定。目的在于规定金精矿中硫量测定的硫酸钡重量法和燃烧-酸碱滴定法
及各方法适用的测定范围。
---第9部分:碳量的测定。目的在于规定金精矿中碳量测定的非水滴定法和高频燃烧红外吸收
法及各方法适用的测定范围。
---第10部分:锑量的测定。目的在于规定金精矿中锑量测定的火焰原子吸收光谱法和硫酸铈滴
定法及各方法适用的测定范围。
---第12部分:砷、汞、镉、铅和铋量的测定 原子荧光光谱法。目的在于规定金精矿中砷、汞、镉、
铅和铋量测定的氢化物发生-原子荧光光谱法及适用的测定范围。
---第13部分:铅、锌、铋、镉、铬、砷和汞量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法。目的在
于规定金精矿中铅、锌、铋、镉、铬、砷和汞量测定的电感耦合等离子体原子发射光谱法及适用
的测定范围。
---第14部分:铊量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法。目
的在于规定金精矿中铊量测定的电感耦合等离子体原子发射光谱法和电感耦合等离子体质谱
法及各方法适用的测定范围。
---第15部分:铂族元素量的测定。目的在于规定金精矿中铂、钯、铑、铱、钌量测定的铅试金富集
电感耦合等离子体质谱法和镍锍试金富集-电感耦合等离子体质谱法及适用的测定范围。
金精矿化学分析方法
第15部分:铂族元素量的测定
1 范围
本文件描述了金精矿中铂族元素铂、钯、铑、铱、钌量的测定方法。
本文件适用于金精矿中铂族元素铂、钯、铑、铱、钌量的测定。方法1铅试金富集-电感耦合等离子
体质谱法测定范围:铂10.00ng/g~10000.00ng/g,钯15.00ng/g~22000.00ng/g;方法2镍锍试金
富集-电感耦合等离子体质谱法测定范围:铂10.00ng/g~10000.00ng/g,钯 10.00ng/g~
10000.00ng/g,铑10.00ng/g~10000.00ng/g,铱10.00ng/g~10000.00ng/g,钌10.00ng/g~
10000.00ng/g。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文
件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于
本文件。
GB/T 17433 冶金产品化学分析基础术语
3 术语和定义
GB/T 17433界定的术语和定义适用于本文件。
4 方法1:铅试金富集-电感耦合等离子体质谱法
4.1 原理
试料经配料、熔融,获得适当质量的含有贵金属的铅扣与易碎性熔渣,铅扣经灰吹后形成贵金属合
粒,贵金属合粒经硝酸和盐酸消解后,在混合酸介质中,用电感耦合等离子体质谱仪测定铂、钯的强度
值,按标准曲线法计算铂量、钯量。
4.2 试剂或材料
除非另有说明,在试验中仅使用确认为分析纯的试剂和二次蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。
4.2.1 碳酸钠:粉状。
4.2.2 氧化铅:粉状。
4.2.3 二氧化硅:粉状。
4.2.4 玻璃粉。
4.2.5 硼砂:粉状。
4.2.6 硝酸钾:粉状。
4.2.7 面粉。
4.2.8 覆盖剂:硼砂(4.2.5)与碳酸钠(4.2.1)按质量比1∶2,混匀。
4.2.9 纯银:wAg≥99.99%。
4.2.10 盐酸:ρ=1.19g/mL,优级纯。
4.2.11 硝酸:ρ=1.42g/mL,优级纯。
4.2.12 硝酸:(1+1)。
4.2.13 乙酸:(1+3)。
4.2.14 银溶液:称取5.00g纯银(4.2.9),置于300mL烧杯中,加入20mL硝酸(4.2.12),低温加热至
完全溶解,冷却至室温,移入500mL容量瓶中,用硝酸溶液洗涤烧杯,洗液合并入容量瓶中,以水稀释
至刻度,混匀。
注:此溶液1mL含10mg银。
4.2.15 混合酸:由盐酸(4.2.10)和硝酸(4.2.11)按体积比3∶1混合搅拌均匀,现用现配。
4.2.16 有证单元素标准溶液:
a) 铂标准溶液:ρ=1000μg/mL;
b) 钯标准溶液:ρ=1000μg/mL;
c) 铟标准溶液:ρ=1000μg/mL。
4.2.17 铂、钯标准混合溶液Ⅰ:分别吸取铂标准溶液[4.2.16a)]、钯标准溶液[4.2.16b)]各2.00mL于
一100mL容量瓶中,再加入5.00mL混合酸(4.2.15),以水稀释至刻度,混匀。
注:此溶液1mL分别含有20μg铂和钯。
4.2.18 铂、钯标准混合溶液Ⅱ:移取5.00mL铂、钯标准混合溶液Ⅰ(4.2.17)于一100mL容量瓶中,再
加入5.00mL混合酸(4.2.15),用水稀释至刻度,混匀。
注:此溶液1mL分别含有1000ng铂和钯。
4.2.19 铟内标溶液Ⅰ:移取1.00mL铟标准溶液[4.2.16c)]于1000mL容量瓶中,加入5.00mL混合
酸(4.2.15),用水稀释至刻度,混匀。
注:此溶液1mL含1μg铟。
4.2.20 铟内标溶液Ⅱ:移取2.00mL铟内标溶液Ⅰ(4.2.19)于100mL容量瓶中,加入5.00mL混合酸
(4.2.15),用水稀释至刻度,混匀。
注:此溶液1mL含20ng铟。
4.3 仪器设备
4.3.1 天平:分度值不大于0.01g。
4.3.2 熔融电炉:最高加热温度不低于1200℃,控制精度±10℃。
4.3.3 灰吹电炉:最高加热温度不低于1000℃,控制精度±5℃。
4.3.4 试金坩埚:材质为耐火黏土。容积约为300mL或保证放置试料深度不超过坩埚深度的四分
之三。
4.3.5 镁砂灰皿:水泥(标号425)、镁砂(粒径小于或等于0.18mm)与水按质量比15∶85∶10搅拌均
匀,在灰皿机上压制成型,有效容积不小于5mL,阴干90d后备用。
4.3.6 瓷坩埚:容积为30mL。
4.3.7 铸铁模。
4.3.8 电热板:最高加热温度不高于300℃,控制精度±5℃。
4.3.9 电感耦合等离子体质谱仪:质量扫描范围5u~250u。仪器经调谐后,凡符合下列指标者均可
使用:
---分辨率:在10%峰高所对应的峰宽不超过0.8u;
---在涵盖待测元素的质量范围内,质量校正结果与真实值之差不超过±0.1u。
电感耦合等离子体质谱仪工作条件参数见附录A。
4.4 试料
根据金精矿的组分和还原力,计算试料称取量和试剂的加入量。控制硝酸钾(4.2.6)加入量小于
30g。取试样称量10g~20g,精确至0.01g。
4.5 试验步骤
4.5.1 空白试验
随同试料做空白试验。
4.5.2 测定次数
独立地进行两次测定,取其平均值。
4.5.3 试样还原力的测定
4.5.3.1 测定方法1:测定法
称取5g试样、30g碳酸钠(4.2.1)、60g氧化铅(4.2.2)、10g玻璃粉(4.2.4),按4.5.4.2操作。称量
所得铅扣,按公式(1)计算试样的还原力:
F=
m1
m2
(1)
式中:
F ---试样的还原力,无量纲;
m1 ---铅扣质量,单位为克(g);
m2 ---试料质量,单位为克(g)。
计算结果表示至小数点后两位。
4.5.3.2 测定方法2:计算法
按公式(2)计算试样的还原力:
F=wS×20 (2)
式中:
F ---试样的还原力,无量纲;
wS ---试样中硫的质量分数,用百分数(%)表示,通过重量法、酸碱滴定法、红外碳硫仪法等方法
测定得到,如见GB/T 7739.8;
20 ---1g硫还原出约20g铅扣的经验值。
计算结果表示至小数点后两位。
4.5.4 测定
4.5.4.1 配料:根据试样的化学组分、还原力及称取的试料(4.4)质量,按下列方法计算试剂加入量。
a) 碳酸钠(4.2.1)加入量:试料质量的1.5倍~2.0倍,不低于30g。
b) 氧化铅(4.2.2)加入量:按公式(3)计算:
m3=m0×F×1.1+30 (3)
式中:
m3---氧化铅加入量,单位为克(g);
m0---试料的质量,单位为克(g);
F ---试样的还原力,无量纲;
1.1---氧化铅分子量与铅分子量的比值;
30---最小铅扣质量。
当还原力低时,氧化铅的加入量应不低于80g。
如试样中含铜较高时,氧化铅加入量除需要形成30g铅扣的氧化铅外,补加氧化铅的质量还应为
铜质量的30倍~50倍。
c) 二氧化硅(4.2.3)加入量:在熔融过程中生成的金属氧化物,以及加入的碱性熔剂,在0.5硅酸
度~1.0硅酸度时,所需的二氧化硅总量减去称取试料中含有的二氧化硅量之后的三分之二。
d) 玻璃粉(4.2.4)加入量:按1g二氧化硅(4.2.3)相当于2.5g玻璃粉计算出玻璃粉加入量。二氧
化硅(4.2.3)和玻璃粉(4.2.4)任选其一。
e) 硼砂(4.2.5)加入量:按所需补加二氧化硅(4.2.3)量的三分之一,除以0.39计算。但不应低于
7g。
f) 硝酸钾(4.2.6)加入量:当m0F≥30时,选择加入硝酸钾(4.2.6),其加入量按公式(4)计算:
m4=
m0F-30
(4)
式中:
m4---硝酸钾加入量,单位为克(g);
m0---试料的质量,单位为克(g);
F ---试样的还原力,无量纲;
30---最小铅扣质量,单位为克(g);
4 ---1g硝酸钾氧化掉4g铅扣。
g) 面粉(4.2.7)加入量:当m0F< 30时,选择加入面粉(4.2.7),其加入量按公式(5)计算:
m5=
30-m0F
(5)
式中:
m5---面粉加入量,单位为克(g);
m0---试料的质量,单位为克(g);
F ---试样的还原力,无量纲;
30---最小铅扣质量,单位为克(g);
12---1g面粉还原出12g铅扣。
将试料及上述配料置于试金坩埚(4.3.4)中,搅拌均匀后,覆盖约10mm厚的覆盖剂(4.2.8)。
根据试样中金铂钯的预估含量,按照金铂钯总量与银不大于1∶3的质量比,补加相当银量的银溶
液(4.2.14),再覆盖约10mm覆盖剂(4.2.8)。
4.5.4.2 熔融:将坩埚置于炉温为800 ℃的熔融电炉(4.3.2)内,关闭炉门,升温至930 ℃,保温
15min,再升温至1100℃~1200℃,保温10min后出炉。将坩埚平稳地旋动数次,并在铁板上轻轻
敲击坩埚外底部2下~3下,使附着在坩埚壁上的铅珠下沉,然后将熔融物倒入预热的铸铁模中。冷却
后,把铅扣与熔渣分离,将铅扣锤成立方体并称量。
控制铅扣质量在30g~50g。当铅扣质量小于30g时,按4.4~4.5.4.2重复操作。
4.5.4.3 灰吹:将试金铅扣(见4.5.4.2)放入已在950℃灰吹电炉(4.3.3)中预热20min后的镁砂灰皿
中,关闭炉门1min~2min,待熔铅脱膜后,半开炉门,并控制灰吹电炉在900℃条件下进行灰吹,待镁
砂灰皿内出现闪光后,将镁砂灰皿移至炉门口放置1min,取出冷却。
4.5.4.4 合粒处理:用小镊子将合粒从镁砂灰皿中取出,刷去黏附杂质,置于30mL瓷坩埚中,加入
10mL乙酸(4.2.13),置于电热板(4.3.8)上,保持近沸,并蒸至约5mL,取下冷却,倾出液体,用热水洗
涤3次,放在电热板上烘干水分后,取下冷却,将合粒在小钢砧上锤成0.2mm~0.3mm的合粒薄片。
4.5.4.5 将合粒薄片置于150mL烧杯中,加入4mL硝酸(4.2.12),盖上表面皿,加热至微沸,待合粒中
银全部溶解后,加入6mL盐酸(4.2.10),保持微沸至近干,取下,冷却至室温,加入5.00mL混合酸
(4.2.15),用水冲洗表面皿及杯壁,加热至微沸,待溶液冷却后以水定容至100mL容量瓶中,成样品
溶液。
4.5.4.6 按4.5.4.9对样品溶液(见4.5.4.5)进行测定,当试料中铂或钯含量大于2000ng/g时,将样品
溶液(见4.5.4.5)移入相应的容量瓶中,需要分取的按表1所对应的分取体积、稀释后定容体积和补加
混合酸(4.2.15)量进行操作。用水稀释至刻度,摇匀待测。
表1 样品溶液分取体积
铂或钯含量
wi/(ng/g)
定容体积
V1/mL
分取体积
V2/mL
稀释后定容体积
V3/mL
混合酸(4.2.15)
mL
≤2000 100 - - -
>2000 100 5 100 5
4.5.4.7 标准曲线的绘制:分别吸取铂、钯标准混合溶液Ⅱ(4.2.18)0mL、0.50mL、1.00mL、5.00mL、
10.00mL、20.00mL,于一组100mL容量瓶中,再在每个容量瓶中分别加入5.00mL 混合酸
(4.2.15),用水稀释至刻度,摇匀。
4.5.4.8 通过在线引入铟内标溶液Ⅱ(4.2.20)直接将内标溶液加入空白溶液、标准曲线溶液和样品溶
液(见表1)中,以标准空白和标准溶液建立标准曲线,被测元素的相对强度作为纵坐标、被测元素的质
量浓度为横坐标,标准曲线线性相关系数r应不小于0.999。
4.5.4.9 测量样品溶液及随同空白中被测元素的强度,从标准曲线上确定被测元素的质量浓度。
4.6 试验数据处理
按公式(6)计算铂、钯的质量分数:
wi=
(ρ1-ρ2)·V1·V3
m0·V2
(6)
式中:
wi ---铂或钯的质量分数,i=Pt,Pd,单位为纳克每克(ng/g);
ρ1 ---自标准曲线上查得样品溶液(见表1)铂或钯的质量浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL);
ρ2 ---自标准曲线上查得空白溶液铂/钯的质量浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL);
V1 ---样品溶液的总体积,单位为毫升(mL);
V3 ---分取样品溶液稀释后的定容体积,单位为毫升(mL);
m0 ---试料的质量,单位为克(g);
V2 ---分取样品溶液的体积,单位为毫升(mL)。
当wi< 100ng/g,计算结果表示至小数点后两位;当100ng/g≤wi< 1000ng/g,计算结果表示至
小数点后一位;当wi≥1000ng/g,计算结果表示至整数位。
4.7 精密度
4.7.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在表2给出的平均值范围内,这两个测试结果
的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表2数据采用线
性内插法求得或外延法求得。
表2 重复性限(方法1)
单位为纳克每克
wpt 12.12 217.8 376.2 890.9 1332 3195 5674 9204
rpt 2.02 26.1 35.1 73.1 105 234 386 565
wpd 17.58 286.2 898.3 2721 5709 12358 14037 22378
rpd 2.93 34.3 83.8 257 517 886 983 1348
4.7.2 再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在表3给出的平均值范围内,这两个测试结果
的绝对差值不超过再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表3数据采用线
性内插法求得或外延法求得。
表3 再现性限(方法1)
单位为纳克每克
wpt 12.12 217.8 376.2 890.9 1332 3195 5674 9204
Rpt 3.03 39.2 52.7 109.6 157 351 578 847
wpd 17.58 286.2 898.3 2721 5709 12358 14037 22378
Rpd 4.40 51.5 125.7 386 775 1329 1475 2023
4.8 试验报告
试验报告至少应给出以下内容:
---试样本身必要的详细说明;
---本文件编号;
---所使用的方法;
---试验结果及其表示;
---与基本试验步骤的差异;
---试验中观察到的异常现象;
---试验日期。
5 方法2:镍锍试金富集-电感耦合等离子体质谱法
5.1 原理
试料经配料、熔融,以镍锍来捕集试料中的铂族元素,形成含有铂族元素的镍锍扣,镍锍扣经碎
化,用盐酸溶解分离镍基体,沉淀连同滤膜低温消解,电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)测定铂族元
素量。
5.2 试剂或材料
除非另有说明,在试验中仅使用确认为分析纯的试剂和二次蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。
5.2.1 碳酸钠:粉状。
5.2.2 硼砂:粉状。
5.2.3 碱式碳酸镍[NiCO3·2Ni(OH)2·4H2O]:粉状,优级纯。
5.2.4 升华硫:wS >99.0%,粉状。
5.2.5 硫化亚铁:粉状。
5.2.6 二氧化硅:粉状。
5.2.7 面粉。
5.2.8 覆盖剂(1+2):硼砂(5.2.2)与碳酸钠(5.2.1)按质量比1∶2,混匀。
5.2.9 盐酸:ρ=1.19g/mL,优级纯。
5.2.10 硝酸:ρ=1.42g/mL,优级纯。
5.2.11 盐酸:(1+9),由盐酸(5.2.9)与水按体积比1∶9混合制得。
5.2.12 混合酸:由盐酸(5.2.9)和硝酸(5.2.10)按体积比3∶1混匀制得,现用现配。
5.2.13 共沉淀剂:称取1.0g亚硒酸钠和0.5g亚碲酸钠,溶于1000mL的3mol/L盐酸中。
5.2.14 有证单元素标准溶液:
a) 铂标准溶液:ρ=1000μg/mL;
b) 钯标准溶液:ρ=1000μg/mL;
c) 铱标准溶液:ρ=1000μg/mL;
d) 铑标准溶液:ρ=1000μg/mL;
e) 钌标准溶液:ρ=1000μg/mL;
f) 铟标准溶液:ρ=1000μg/mL。
5.2.15 铂、钯、铱、铑、钌标准混合溶液Ⅰ:分别取5.2.14所述单元素的铂、钯、铱、铑、钌标准溶液
[5.2.14a)~5.2.14e)]各1.00mL于100mL容量瓶中,加5.00mL混合酸(5.2.12),用水稀释至刻
度,混匀。
注:此溶液1mL分别含有10μg铂、钯、铱、铑、钌。
5.2.16 铂、钯、铱、铑、钌标准混合溶液Ⅱ:取铂、钯、铱、铑、钌标准混合溶液Ⅰ(5.2.15)10.00mL于
注:此溶液1mL分别含有1μg铂、钯、铱、铑、钌。
5.2.17 铟内标溶液Ⅰ:移取1.00mL铟标准溶液[5.2.14f)]于1000mL容量瓶中,加入5mL混合酸
(5.2.12),用水稀释至刻度,混匀。
注:此溶液1mL含1μg铟。
5.2.18 铟内标溶液Ⅱ:移取2.50mL铟内标溶液Ⅰ(5.2.17)于100mL容量瓶中,加入5mL混合酸
(5.2.12),用水稀释至刻度,混匀。
注:此溶液1mL含25ng铟。
5.2.19 滤膜:混合纤维微孔滤膜,孔径0.45μm。
5.3 仪器设备
5.3.1 天平:分度值不大于0.01g。
5.3.2 熔融电炉:最高加热温度不低于1200℃,控制精度±10℃。
5.3.3 试金坩埚:材质为耐火黏土,容积为300mL左右。
5.3.4 铸铁模。
5.3.5 电热板:最高加热温度不高于300℃,控制精度±5℃。
5.3.6 电感耦合等离子体质谱仪:质量扫描范围5u~250u。仪器经调谐后,凡符合下列指标者均可
使用:
---分辨率:在10%峰高所对应的峰宽不超过0.8u;
---在涵盖待测元素的质量范围内,质量校正结果与真实值之差不超过±0.1u。
电感耦合等离子体质谱仪工作条件参数见附录A。
5.4 样品
5.4.1 试样
5.4.1.1 试样粒度不大于0.074mm。
5.4.1.2 试样在100℃~105℃烘1h后,置于干燥器中冷至室温。
5.4.2 试料
取试样称量10.0g~20.0g,精确至0.01g。
5.5 试验步骤
5.5.1 空白试验
随同试料进行不少于2份空白试验。
5.5.2 测定次数
独立地进行两次测定,取其平均值。
5.5.3 试样还原力的测定
试样还原力按4.5.3描述的方法测定。
5.5.4 测定
5.5.4.1 根据试样的化学组分、硫含量及称取的试料(见5.4.2)质量,按下列方法计算试剂加入量:
a) 碳酸钠(5.2.1)加入量:试料质量的2倍~3倍,不少于30g;
b) 硼砂(5.2.2)加入量:根据试料质量,加入7g~15g;
c) 碱式碳酸镍(5.2.3)加入量:根据试料质量,加入10g~20g;
d) 升华硫(5.2.4)加入量:根据试样还原力,加入0g~2.0g;
e) 硫化亚铁(5.2.5)加入量:根据试样硫含量,加入0g~7.0g;
f) 二氧化硅(5.2.6)加入量:根据试样二氧化硅含量,控制硅酸度在2左右;
g) 面粉(5.2.7)加入量:根据试样还原力,加入0g~2.0g。
将试料及上述试剂置于试金坩埚(5.3.3)中,搅拌均匀后,覆盖约10mm厚的覆盖剂(5.2.8)。
5.5.4.2 将坩埚置于950℃的熔融电炉(5.3.2)中,缓慢升温至1100℃,保温10min(总计熔融时间为
70min左右)出炉。将熔融物倒入已预热过的铸铁模中。冷却,取出镍锍扣。
5.5.4.3 将镍锍扣转移至250mL烧杯中,加入100mL水,反应至镍锍扣完全碎化,若不能碎化,可采
用机械方式碎化,加入100mL盐酸(5.2.9),低温加热至样品完全消解无气泡产生,加入5mL共沉淀
剂(5.2.13),低温加热40min。
5.5.4.4 用滤膜(5.2.19)负压抽滤,用盐酸(5.2.11)及水反复冲洗沉淀及烧杯6次~8次。将沉淀连同
滤膜一并转入原烧杯中,加入10.00mL混合酸(5.2.12),加入10mL水,置于加热电炉上,低温加热
3h~4h,直至沉淀消解完全。
5.5.4.5 冷却后移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,按5.5.4.8上机测定。当试料中铂族元
素含量大于2000ng/g时,将样品溶液移入相应的容量瓶中,需要分取的按表4所对应的分取体积、稀
释后定容体积和补加混合酸(5.2.12)量进行操作。用水稀释至刻度,摇匀待测。
表4 样品溶液分取体积
铂族元素含量
wi/(ng/g)
定容体积
V4/mL
分取体积
V5/mL
稀释后定容体积
V6/mL
混合酸(5.2.12)
mL
≤2000 100 - - -
>2000 100 5 100 5
5.5.4.6 标准曲线的绘制:移取铂、钯、铱、铑、钌标准混合溶液Ⅱ(5.2.16)0mL、0.50mL、1.00mL、
5.00mL、10.00mL、20.00mL,于一组100mL容量瓶中,加入5.00mL混合酸(5.2.12),用水稀释至刻
度,摇匀。
5.5.4.7 通过在线引入铟内标溶液Ⅱ(5.2.18)或直接将内标溶液加入空白溶液、标准曲线溶液和样品
溶液(见表4)中,以标准空白和标准溶液建立标准曲线,被测元素的相对强度作为纵坐标、被测元素的
质量浓度为横坐标,标准曲线线性相关系数r应不小于0.999。
5.5.4.8 测量样品溶液及随同空白中被测元素的强度,从标准曲线上确定被测元素的质量浓度。
5.6 试验数据处理
按公式(7)计算铂、钯、铱、铑、钌的质量分数:
wi=
(ρ3-ρ4)·V4·V6
m1·V5
(7)
式中:
wi ---铂、钯、铱、铑或钌的质量分数,i=Pt,Pd,Ir,Rh,Ru,单位为纳克每克(ng/g);
ρ3 ---自标准曲线上查得样品溶液(见表4)铂、钯、铱、铑或钌的质量浓度,单位为纳克每毫升
(ng/mL);
ρ4 ---自标准曲线上查得空白溶液铂、钯、铱、铑或钌的质量浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL);
V4 ---样品溶液的总体积,单位为毫升(mL);
V6 ---分取样品溶液稀释后的定容体积,单位为毫升(mL);
m1 ---试料的质量,单位为克(g);
V5 ---分取样品溶液的体积,单位为毫升(mL)。
当wi< 100ng/g,计算结果表示至小数点后两位;当100ng/g≤wi< 1000ng/g,计算结果表示至
小数点后一位;当wi≥1000ng/g,计算结果表示至整数位。
5.7 精密度
5.7.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在表5给出的平均值范围内,这两个测试结果
的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表5数据采用线
性内插法求得或外延法求得。
表5 重复性限(方法2)
单位为纳克每克
wpt 10.67 201.8 995.8 2483 5009 10035
rpt 2.14 32.3 114.8 279 487 754
wpd 9.81 198.4 998.9 2480 4959 10029
rpd 1.96 31.7 119.0 272 475 704
wRh 10.39 197.3 1006 2475 4975 10072
rRh 2.08 32.6 109 280 494 802
wIr 9.62 201.5 977.3 2473 4999 10048
rIr 1.93 33.7 114.3 285 496 717
wRu ......
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