| 标准编号 | GB/T 7816-2025 (GB/T7816-2025) | | 中文名称 | 工业黄磷 | | 英文名称 | Yellow phosphorus for industrial use | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | G13 | | 国际标准分类 | 71.060.10 | | 字数估计 | 12,193 | | 发布日期 | 2025-08-29 | | 实施日期 | 2026-03-01 | | 旧标准 (被替代) | GB/T 7816-2018 | | 发布机构 | 国家市场监督管理总局、国家标准化管理委员会 | GB/T 7816-2025: 工业黄磷
ICS 71.060.10
CCSG13
中华人民共和国国家标准
代替GB/T 7816-2018
工 业 黄 磷
2025-08-29发布
2026-03-01实施
国 家 市 场 监 督 管 理 总 局
国 家 标 准 化 管 理 委 员 会 发 布
前言
本文件按照GB/T 1.1-2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定
起草。
本文件代替GB/T 7816-2018《工业黄磷》,与GB/T 7816-2018相比,除结构调整和编辑性改动
外,主要技术变化如下:
a) 增加了合格品的指标项目(见第5章);
b) 删除了在苯中的黄磷和不溶物指标项目(见2018年版的第4章);
c) 更改了砷的指标(见第5章,2018年版的第4章);
d) 删除了在苯中的不溶物含量的测定方法(见2018年版的第5章);
e) 增加了原子荧光光谱法和电感耦合等离子体发射光谱法测定砷含量(见6.6.2和6.6.3)。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由中国石油和化学工业联合会提出。
本文件由全国化学标准化技术委员会(SAC/TC63)归口。
本文件起草单位:贵州磷化(集团)有限责任公司、湖北兴发化工集团股份有限公司、云南江磷集团
股份有限公司、贵州新天鑫化工有限公司、贵州福泉川东化工有限公司、贵州胜泓威新材料科技有限公
司、云南宣威磷电有限责任公司、瓮福(集团)有限责任公司、贵州省产品质量检验检测院、天宝动物营养
科技股份有限公司、中海油天津化工研究设计院有限公司。
本文件主要起草人:陈惠云、刘丽、饶志臻、胡雷、王禄、李海艳、赵俊丰、杨军、伍昌维、丁水仙、
黄国兴、马磊、邱小娟、张凯、王莹、王彦。
本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为:
---1987年首次发布为GB 7816-1987,1998年第一次修订,2018年第二次修订;
---本次为第三次修订。
工 业 黄 磷
警告:按GB 12268-2025第6章的规定,本产品属于第4类4.2项易于自燃的物质和第6类6.1项
毒性物质,操作时应小心谨慎。本文件的试验方法中的试验样品和所用的部分试剂具有毒性、易燃性或
腐蚀性,应在通风良好的通风橱中小心谨慎操作 如溅到皮肤上应立即用水冲洗,严重者应立即治疗。
使用易于自燃的物质时,不应使用明火加热。
1 范围
本文件规定了工业黄磷的要求、试验方法、检验规则、标志、标签和随行文件、包装、运输、储存。
本文件适用于工业黄磷。
注:该产品主要用于制造赤磷、磷酸、磷的化合物和磷酸盐等。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文
件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于
本文件。
GB 190-2009 危险货物包装标志
GB/T 191-2008 包装储运图示标志
GB/T 6678 化工产品采样总则
GB/T 6682-2008 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB 12268-2025 危险货物品名表
GB 12463-2009 危险货物运输包装通用技术条件
GB 15603 危险化学品仓库储存通则
GB 16473-1996 黄磷包装
GB 19358 黄磷包装安全规范 使用鉴定
GB/T 23947.1-2009 无机化工产品中砷测定的通用方法 第1部分:二乙基二硫代氨基甲酸银
光度法
HG/T 3696.2 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分:杂质标准溶
液的制备
HG/T 3696.3 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分:制剂及制品
的制备
JT/T 617(所有部分) 危险货物道路运输规则
TB/T 30006 铁路危险货物品名表
3 术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4 分子式和相对分子质量
分子式:P或P4;
相对分子质量:30.97或123.9(按2022年国际相对原子质量)。
5 要求
5.1 外观:常温下,优等品为淡黄色至微黄绿色的石蜡状固体;一等品、合格品为黄绿色至棕绿色的石
蜡状固体。
5.2 工业黄磷按照本文件规定的试验方法检测应符合表1的规定。
表1
项 目
指 标
优等品 一等品 合格品
黄磷(P)w/% ≥ 99.90 99.90 99.50
二硫化碳不溶物w/% ≤ 0.10 0.10 0.50
砷(As)w/% ≤ 0.01 0.04 -
6 试验方法
6.1 一般规定
本文件所用试剂和水在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T 6682-2008中规定的三级
水。试验中所用杂质标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按HG/T 3696.2、HG/T 3696.3
的规定制备。
6.2 外观检验
在自然光条件下,用目视法判定样品杯(见7.3)中样品的外观。
6.3 试样的制备
采用试样制备装置进行试样的制备,试样制备装置见图1。
戴好橡胶手套,将装有黄磷的样品杯(见7.3)放入水浴(缸)中,加热至约70℃使黄磷熔融。用内径
为1mm~5mm采样管插入样品杯中,缓缓搅拌后,提取需要量的黄磷。用手指封住采样管上端口,慢
慢地将采样管提到水层(注意:采样管底端不要离开水面),将采样管中黄磷注入预先放进水浴(缸)中的
瓷坩埚中。将盛有试样的瓷坩埚从水浴(缸)中取出,置于冷水中冷却,待黄磷凝固后,用镊子取出,储存
于装有水的广口瓶中,备用。
标引序号说明:
1---采样管;
2---水浴(缸);
3---样品杯;
4---黄磷层;
5---热水;
6---瓷坩埚(15mL)。
图1 试样制备装置
6.4 黄磷含量
黄磷含量以磷(P)的质量分数w1 计,按公式(1)计算:
w1=100%-w2 (1)
式中:
w2---二硫化碳不溶物的质量分数。
6.5 二硫化碳不溶物含量的测定
6.5.1 原理
将黄磷试样溶解在二硫化碳中,通过抽滤、干燥、称量,计算出二硫化碳不溶物的含量。
6.5.2 试剂或材料
6.5.2.1 二硫化碳。
6.5.2.2 无水乙醇。
6.5.3 仪器设备
6.5.3.1 玻璃砂坩埚:滤板孔径为5μm~15μm;
6.5.3.2 电热恒温干燥箱:温度能控制在105℃~110℃。
6.5.4 试验步骤
用镊子夹取约3g~5g试样,迅速用滤纸吸干试样表面附着的水分,置于盛有无水乙醇的50mL
烧杯中脱水。用镊子取出,用滤纸吸干并迅速放入已知重量的称量瓶(瓶中盛有能够淹没试样的水)中
进行称量,精确至0.01g。将在105℃~110℃烘至质量恒定的玻璃砂坩埚与真空抽滤瓶连接,向玻璃
砂坩埚中加入15mL二硫化碳,迅速用滤纸吸干已知重量的试样表面附着的水分,置于玻璃砂坩埚中,
待黄磷溶解后,接通有吸附和缓冲装置的真空泵进行抽滤。当液层近干时停止抽滤。再加入5mL二
硫化碳,溶解后抽滤。如此反复操作,直至黄磷全部溶解滤净,以滤液滴在滤纸上,二硫化碳挥发后不冒
白烟为止。将完全滤净黄磷后的玻璃砂坩埚置于室温下,待二硫化碳全部挥发后,置于105℃~110℃
的电热恒温干燥箱中,烘至质量恒定(精确至0.0001g)。试验过程产生的含黄磷二硫化碳滤液的处理
见附录A,或将滤液收集后交由有相关资质的机构进行处理。
6.5.5 试验数据处理
二硫化碳不溶物含量以质量分数w2 计,按照公式(2)计算:
w2=
m1-m2
m3-m4×
100% (2)
式中:
m1---玻璃砂坩埚和二硫化碳不溶物的质量的数值,单位为克(g);
m2---玻璃砂坩埚的质量的数值,单位为克(g);
m3---装有水的称量瓶和试料的质量的数值,单位为克(g);
m4---装有水的称量瓶的质量的数值,单位为克(g)。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.02%。
6.6 砷含量的测定
6.6.1 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法(仲裁法)
6.6.1.1 原理
同GB/T 23947.1-2009的第2章。
6.6.1.2 试剂或材料
6.6.1.2.1 无水乙醇。
6.6.1.2.2 硝酸溶液:7+5。
6.6.1.2.3 硫酸溶液:1+2。
6.6.1.2.4 其他同GB/T 23947.1-2009的第3章。
6.6.1.3 仪器设备
6.6.1.3.1 瓷皿:带柄,容量为250mL。
6.6.1.3.2 其他同GB/T 23947.1-2009的第4章。
6.6.1.4 试验步骤
6.6.1.4.1 试验溶液的制备
用镊子夹取约1g试样,迅速用滤纸吸干试样表面附着的水分,置于盛有无水乙醇的50mL烧杯中
脱水。用镊子取出,用滤纸吸干并迅速放入装有水的称量过的称量瓶中进行称量,精确至0.001g。将
试样置于盛有70mL硝酸溶液的瓷皿中,盖上表面皿,放在热水浴上缓缓加热。试样与硝酸溶液的反
应程度随温度的上升而加剧。当反应剧烈时,从水浴上移开瓷皿,必要时置于冷水中冷却;反之再放在
水浴上加热。控制反应的剧烈程度,不应使颗粒较小的试样浮在硝酸溶液的表面,避免黄磷接触空气而
燃烧,在黄磷溶解过程中不应移开表面皿。当全部黄磷均被氧化成磷酸后,提起表面皿,用少量水冲洗
表面皿并合并于瓷皿中。向瓷皿中加入30mL硫酸溶液,置于电热板上缓缓加热蒸发,直至冒出三氧
化硫白烟为止,取下瓷皿,冷却。将瓷皿中的溶液全部转移至100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,
摇匀。
6.6.1.4.2 空白试验溶液的制备
在制备试验溶液的同时,除不加试料外,其他操作和加入的试剂量与试验溶液相同。
6.6.1.4.3 工作曲线的绘制
按GB/T 23947.1-2009中5.3的规定进行操作。
6.6.1.4.4 试验
用移液管移取2mL试验溶液(见6.6.1.4.1)和空白试验溶液(见6.6.1.4.2),分别置于测砷装置的
锥形瓶中,各加10mL盐酸溶液(1+2),加水至体积约为40mL。然后按照GB/T 23947.1-2009的
5.4进行操作,并从工作曲线上查得试验溶液和空白溶液中砷的质量。
6.6.1.5 试验数据处理
砷含量以砷(As)的质量分数w3 计,按公式(3)计算:
w3=
(mS-mS0)×10-6
(m5-m6)×(2/100)×
100% (3)
式中:
mS ---从工作曲线上查出的试验溶液中砷的质量的数值,单位为微克(μg);
mS0---从工作曲线上查出的空白试验溶液中砷的质量的数值,单位为微克(μg);
m5 ---装有水的称量瓶与试料的质量的数值,单位为克(g);
m6 ---装有水的称量瓶的质量的数值,单位为克(g)。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值与算术平均值之比不大
于10%。
6.6.2 原子荧光光谱法
6.6.2.1 原理
试样经加酸处理后,加入硫脲和抗坏血酸使五价砷预还原为三价砷,再加入硼氢化钠或硼氢化钾使
其还原生成砷化氢,由氩气载入石英原子化器中分解为原子态砷,在砷空心阴极灯的发射光激发下产生
原子荧光,荧光强度在固定条件下与被测溶液中的砷浓度成正比,与标准系列比较定量。
6.6.2.2 试剂或材料
6.6.2.2.1 盐酸:优级纯。
6.6.2.2.2 盐酸溶液:1+19。
6.6.2.2.3 硝酸溶液:1+4。
6.6.2.2.4 硫脲-抗坏血酸溶液:称取12.5g硫脲和12.5g抗坏血酸置于烧杯中,用水溶解并稀释至
250mL,摇匀,使用前配制。
6.6.2.2.5 硼氢化钾-氢氧化钠溶液:称取5.0g氢氧化钠和20.0g硼氢化钾置于聚乙烯烧杯中,用水溶
解并稀释至1000mL,贮存于聚乙烯瓶中。此溶液于4℃下可保存10d,常温下应当日使用。
6.6.2.2.6 砷标准溶液Ⅰ:1mL溶液含砷(As)0.01mg。移取1.00mL按HG/T 3696.2配制的砷标准
贮备溶液,置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。
6.6.2.2.7 砷标准溶液Ⅱ:1mL溶液含砷(As)0.2μg。移取2.00mL砷标准溶液Ⅰ,置于100mL容量
瓶中,加5.0mL盐酸,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液用前配制。
6.6.2.2.8 水:符合GB/T 6682-2008中规定的二级水。
6.6.2.3 仪器设备
原子荧光光谱仪(AFS):配有砷空心阴极灯。
6.6.2.4 试验步骤
6.6.2.4.1 玻璃仪器的预清洗
试验所用玻璃器皿使用前应使用硝酸溶液(见6.6.2.2.3)浸泡24h,然后用水冲洗干净后备用。
6.6.2.4.2 工作曲线的绘制
分别移取0.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL砷标准溶液Ⅱ,置于6个100mL容
量瓶中,各加入5.0mL盐酸、10mL硫脲-抗坏血酸溶液,放置30min后用水稀释至刻度,摇匀。此系
列溶液中砷的质量浓度分别为0μg/L、4μg/L、8μg/L、12μg/L、16μg/L、20μg/L。
仪器稳定后,以硼氢化钾-氢氧化钠溶液为还原剂,以盐酸溶液为载流溶液,在仪器最佳工作条件下
测定其荧光值。以测得的荧光值为纵坐标,相对应的砷的质量浓度(μg/L)为横坐标绘制工作曲线并计
算回归方程。
使用原子荧光光谱仪测定时,所需的硼氢化钾溶液浓度、载流溶液浓度以及工作曲线线性范围、试
验溶液的pH等,会因仪器的型号不同而有差异,使用者可根据仪器型号选择最佳测试条件。
6.6.2.4.3 试验
用移液管移取20mL试验溶液(见6.6.1.4.1)和空白试验溶液(见6.6.1.4.2),分别置于2个100mL
容量瓶中,各加入5.0mL盐酸、10mL硫脲-抗坏血酸溶液,混匀,放置30min后用水稀释至刻度,摇
匀。按6.6.2.4.2的步骤,从“仪器稳定后”开始进行操作。由工作曲线上查得(或由回归方程计算)
试验溶液和空白试验溶液中砷的质量浓度。
6.6.2.5 试验数据处理
砷含量以砷(As)的质量分数w3 计,按公式(4)计算:
w3=
(ρA-ρA0)×0.1×10-6
(m5-m6)×(20/100)×
100% (4)
式中:
ρA ---由工作曲线查得(或由回归方程计算)的试验溶液中砷的质量浓度的数值,单位为微克每
升(μg/L);
ρA0---由工作曲线查得(或由回归方程计算)的空白试验溶液中砷的质量浓度的数值,单位为微
克每升(μg/L);
m5 ---6.6.1.4.1中装有水的称量瓶与黄磷试料的质量的数值,单位为克(g);
m6 ---6.6.1.4.1中装有水的称量瓶的质量的数值,单位为克(g)。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值与算术平均值之比不大
于10%。
6.6.3 电感耦合等离子体发射光谱法
6.6.3.1 原理
试样溶液经雾化系统雾化后形成气溶胶,由载气带入等离子体,在高温和惰性气体中被气化、原子
化、激发和电离。砷原子或离子被激发时,电子在原子内不同能级跃迁,当由高能态向低能态跃迁时产
生特征辐射,通过确定这种特征辐射的波长及其相对强度,可对砷进行定量分析。
6.6.3.2 试剂或材料
6.6.3.2.1 盐酸溶液:1+1,用优级纯试剂配制。
6.6.3.2.2 砷标准溶液:1mL溶液含砷(As)0.01mg。用移液管移取1mL按 HG/T 3696.2配制的砷
标准贮备溶液置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液使用前配制。
6.6.3.2.3 水:符合GB/T 6682-2008中规定的二级水。
6.6.3.3 仪器设备
电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)。
6.6.3.4 试验步骤
6.6.3.4.1 工作曲线的绘制
按表2的规定移取砷标准溶液,分别置于6个100mL容量瓶中,各加入5mL盐酸溶液,用水稀释
至刻度,摇匀。
表2
元素
移取标准溶液的体积/mL
1 2 3 4 5 6
砷 0.00 0.10 0.20 0.40 0.60 0.80
调试电感耦合等离子体发射光谱仪,于188.980nm波长下,测定标准溶液中砷的发射光谱强度,以
砷标准溶液的质量浓度(mg/L)为横坐标,对应的发射光谱强度为纵坐标绘制工作曲线。
6.6.3.4.2 试验
用移液管移取1mL试验溶液(见6.6.1.4.1)和空白试验溶液(见6.6.1.4.2),分别置于2个100mL
容量瓶中,加入5mL盐酸溶液,用水稀释至刻度,摇匀。按照测定标准溶液中砷的相同条件,测定试验
溶液中砷的发射光谱强度。从工作曲线上查得试验溶液和空白试验溶液砷的质量浓度(mg/L)。
6.6.3.5 试验数据处理
砷含量以砷(As)的质量分数w3 计,按公式(5)计算:
w3=
(ρI-ρI0)×0.1×10-3
(m5-m6)×(1/100)×
100% (5)
式中:
ρI ---由工作曲线上查得试验溶液中砷的质量浓度的数值,单位为毫克每升(mg/L);
ρI0---由工作曲线上查得空白试验溶液中砷的质量浓度的数值,单位为毫克每升(mg/L);
m5---6.6.1.4.1中装有水的称量瓶与黄磷试料的质量的数值,单位为克(g);
m6---6.6.1.4.1中装有水的称量瓶的质量的数值,单位为克(g)。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值与算术平均值之比不大
于10%。
7 检验规则
7.1 本文件第5章中所列指标项目均为出厂检验项目,应逐批检验。
7.2 生产企业用相同材料,基本相同的生产条件,连续生产或同一班组生产的同一等级的工业黄磷为
一批,每批产品不超过150t。
7.3 按照GB/T 6678的规定确定采样单元数。产品采用槽罐(或钢桶)包装,每一槽罐(或钢桶)为一
包装单元。采样时,将采样器垂直插入至磷层30cm以下采样,将所采试样放入盛有热水(水温不低于
50℃)的样品杯中(样品杯容积不小于500mL),再将样品杯置于盛有水温不低于50℃的热水的金属
桶中,采样量不应少于200g。将样品杯上粘贴标签,注明生产厂名、产品名称、等级、批号、采样日期和
采样者姓名。一份作为实验室样品,另一份保存备查,保留时间由生产厂根据实际需要确定。
7.4 采用GB/T 8170规定的修约值比较法判定检验结果是否符合本文件。
7.5 检验结果如有指标不符合本文件要求,应重新自包装物中采取两倍量的样品进行复验,复验结果
即使只有一项指标不符合本文件的要求时,则整批产品为不合格。
8 标志、标签和随行文件
8.1 工业黄磷包装容器上应有牢固清晰的标志、标签,内容包括:生产厂名、厂址、产品名称、等级、净含
量、批号或生产日期、本文件编号和GB 190-2009中第3章规定的“易于自燃的物质”“毒性物质”标签
以及GB/T 191-2008中第2章规定的“向上”“禁止翻滚”标志。
8.2 每......
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