HJ 1002-2018 相关标准英文版PDF
| 标准号码 | 价格美元 | 第2步(购买) | 交付天数 | 标准名称 |
| HJ 1002-2018 | 299 | HJ 1002-2018 | [PDF]天数 <=3 | 水质 丁基黄原酸的测定 液相色谱-三重四极杆串联质谱法 |
| 基本信息 | |
|---|---|
| 标准编号 | HJ 1002-2018 (HJ1002-2018) |
| 中文名称 | 水质 丁基黄原酸的测定 液相色谱-三重四极杆串联质谱法 |
| 英文名称 | Water quality - Determination of butyl xanthate - Liquid chromatography/triple quadrupole tandem mass spectrometry |
| 行业 | 环保行业标准 |
| 中标分类 | Z16 |
| 字数估计 | 13,125 |
| 发布日期 | 2018-12-26 |
| 实施日期 | 2019-06-01 |
| 标准依据 | 生态环境部公告2018年第73号 |
| 发布机构 | 生态环境部 |
HJ 1002-2018
Water quality - Determination of butyl xanthate - Liquid chromatography/triple quadrupole tandem mass spectrometry
中华人民共和国国家环境保护标准
水质 丁基黄原酸的测定 液相色谱-三重四极杆串联质谱法
2018-12-26 发布
2019-06-01 实施
生 态 环 境 部
目次
前言...ii
1 适用范围...1
2 规范性引用文件...1
3 方法原理...1
4 试剂和材料...1
5 仪器和设备...2
6 样品...2
7 分析步骤...3
8 结果计算与表示...5
9 精密度和准确度...7
10 质量保证和质量控制...7
11 废物处理...7
附录 A（资料性附录） 方法的精密度和准确度...8
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》 和《中华人民共和国水污染防治法》 ， 保护生态环境，
保障人体健康， 规范水中丁基黄原酸的测定方法， 制定本标准。
本标准规定了测定地表水、 地下水、 生活污水和工业废水中丁基黄原酸的液相色谱-三重四极杆串联质谱法。
本标准的附录A为资料性附录。
本标准为首次发布。
本标准由生态环境部生态环境监测司、 法规与标准司组织制订。
本标准起草单位： 大连市环境监测中心。
本标准验证单位： 辽宁省环境监测实验中心、 成都市环境监测中心站石化园区监测站、
四川省环境监测总站、 重庆市生态环境监测中心、 辽宁省海洋水产科学研究院和江苏省环境监测中心。
本标准生态环境部2018年12月26日批准。
本标准自2019年6月1日起实施。
本标准由生态环境部解释。1
水质 丁基黄原酸的测定 液相色谱-三重四极杆串联质谱法
警告： 实验中所使用的乙腈、 丁基黄原酸盐等属于有毒有害的化合物，
实验操作时应避免接触皮肤和衣物， 溶液配制过程应在通风橱内进行。
1 适用范围
本标准规定了测定水中丁基黄原酸的液相色谱-三重四极杆串联质谱法。
本标准适用于地表水、 地下水、 生活污水和工业废水中丁基黄原酸的测定。
本标准测定的目标物为丁基黄原酸， 不包括其他黄原酸类物质。
当进样体积为 10.0 μl 时， 本标准测定的丁基黄原酸的方法检出限为 0.2 μg/L， 测定下限为 0.8 μg/L。
2 规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。 凡是不注日期的引用文件， 其有效版本适用于本标准。
HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范
HJ/T 164 地下水环境监测技术规范
3 方法原理
样品过滤后直接进样， 经液相色谱柱分离， 用质谱仪在多反应监测（ MRM） 条件下检
测丁基黄原酸， 根据保留时间和特征离子定性， 内标法定量。
4 试剂和材料
除非另有说明， 分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂， 实验用水为不含目标物的纯水。
4.1 乙腈（CH3CN） ： 液相色谱纯。
4.2 氨水（NH3·H2O） ： 优级纯。
4.3 丁基黄原酸盐： 丁基黄原酸钾（C5H9OS2K） 或丁基黄原酸钠（C5H9OS2Na） ， 纯度≥95%。
4.4 甲酸（HCOOH） ： 优级纯。
4.5 氢氧化钠（NaOH） 。
4.6 氢氧化钠溶液： ρ（NaOH） = 0.4 g/ml。
称取4 g氢氧化钠（4.5） 溶于水中， 稀释至10 ml。
4.7 氨水溶液1： 1+1。
4.8 氨水溶液2。2
取一定量氨水（4.2） 溶于水中， 调节pH≈9.5， 8 h内使用。
4.9 甲酸溶液： 1+1。
4.10 丁基黄原酸标准贮备液： ρ（C4H9OCSSH） =100 mg/L。
称取丁基黄原酸盐（0.0330 g丁基黄原酸钾或0.0302 g丁基黄原酸钠） （ 4.3） ， 加少量
水溶解， 转移至250 ml棕色容量瓶（5.4） 中， 加水近标线， 再滴加3滴氢氧化钠溶液（4.6）
摇匀， 使pH为9~10， 再加水定容。 将溶液转移至棕色玻璃试剂瓶中， 贮备液在4℃以下冷藏
避光保存， 可稳定保存20 d。 也可直接购买市售有证标准溶液。
4.11 丁基黄原酸标准使用液： ρ（C4H9OCSSH） =1.00 mg/L。
吸取1.00 ml丁基黄原酸标准贮备溶液（4.10）， 置于100 ml棕色容量瓶内， 用氨水溶液2
（4.8） 定容。 临用现配。
4.12 内标贮备液： ρ(C8H6Cl2O3-13C6)=100 mg/L。
直接购买有证2,4-二氯苯氧乙酸-13C6标准溶液。 内标贮备液于4℃以下冷藏避光保存，
可保存一年。 或参照制造商的产品说明保存。
4.13 内标使用液： ρ=1.0 mg/L。
将内标贮备液（4.12） 用水稀释至1.0 mg/L。 现用现配。
4.14 滤膜： 孔径0.22 μm， 亲水性聚丙烯、 玻璃纤维、 亲水性聚四氟乙烯或其他等效材质。
4.15 氮气： 纯度≥99.9%。
5 仪器和设备
5.1 高效液相色谱-三重四极杆串联质谱仪： 高效液相色谱具备梯度洗脱功能， 质谱仪配有电喷雾离子化源（ESI）。
5.2 色谱柱： C18柱或其他等效色谱柱， 柱长50 mm， 内径2.1 mm， 填料粒径1.7 μm。
注： 由于流动相为 pH 为 9.5， 因此应选用适用于流动相 pH≥10 的色谱柱。
5.3 棕色样品瓶： 2.0 ml。
5.4 棕色容量瓶： 250 ml。
5.5 采样瓶： 40 ml棕色玻璃瓶， 螺旋盖（具聚四氟乙烯涂层的密封垫）。
5.6 微量注射器： 10 μl、 50 μl、 100 μl和1 ml。
5.7 一般实验室常用仪器和设备。
6 样品
6.1 样品采集和保存
按照HJ/T 91和HJ/T 164的相关规定采集样品。
采集样品时， 将样品缓慢倒入采样瓶（5.5） 近满瓶， 用氨水溶液1（4.7） 或甲酸溶液（4.9）
调节样品pH为9~10， 再加样品至满瓶， 混匀。 样品于4℃以下冷藏避光保存， 48 h内完成分析。
6.2 试样的制备
样品经滤膜（4.14） 过滤， 取1.0 ml置于棕色样品瓶（5.3） 中， 加入10.0 μl内标使用液
（4.13）， 混匀待测。
注： 样品恢复至室温， 测定 pH， 如果样品 pH 有变化， 重新用氨水 1（4.7） 或甲酸（4.9） 调节 pH 为9～10。
6.3 空白试样的制备
用实验用水代替样品， 按照与试样的制备（6.2） 相同的步骤制备实验室空白试样。
7 分析步骤
7.1 测量条件
7.1.1 液相色谱仪参考条件
流动相： 流动相A为乙腈（4.1） ， 流动相B为氨水溶液2（4.8） ， 梯度洗脱程序见表1；
柱温： 40℃；
进样体积： 10.0 μl；
流速： 0.2 ml/min。
表1 液相色谱流动相梯度洗脱程序
7.1.2 质谱仪参考条件
电离方式： 负离子模式（ESI-）；
离子化电压： 3000 V ；
离子源加热气体温度： 120℃；
检测方式： 多反应监测（MRM） ， 具体条件见表2。
表2 目标化合物的多反应监测条件
7.1.3 调谐
按照仪器使用说明进行质谱仪质量数和分辨率调谐， 仪器性能正常后进行测试。。
7.2 校准
7.2.1 标准曲线的建立
取一定量丁基黄原酸标准使用液（4.11） 于氨水溶液2（4.8） 中， 制备5个浓度点的标准
系列， 丁基黄原酸的质量浓度分别为1.00 μg/L、 5.00 μg/L、 10.0 μg/L、 50.0 μg/L和100 μg/L，
每毫升标准系列溶液中加入10.0 μl内标使用液（4.13） ， 使内标的质量浓度为10.0 μg/L， 贮
存在棕色样品瓶（5.3） 中。
将标准系列溶液按浓度由低到高的顺序依次进样， 以标准系列溶液中丁基黄原酸的质量
浓度为横坐标， 丁基黄原酸的峰面积（或峰高） 与内标物的峰面积（或峰高） 比值和内标物
浓度的乘积为纵坐标， 建立标准曲线。 或者按照公式（1） 和公式（2） 计算丁基黄原酸的平均相对响应因子 RRF 。
7.2.2 标准样品谱图
图 1 内标物和丁基黄原酸的总离子流图
7.3 试样测定
按照与标准曲线的建立（7.2.1） 相同的步骤进行试样（6.2） 的测定。
注： 若样品中丁基黄原酸浓度超出校准曲线最高点， 用氨水溶液 2(4.8) 稀释后测定。
7.4 空白试验
按照与试样测定（7.3） 相同的步骤进行空白试样（6.3） 的测定。
8 结果计算与表示
8.1 定性分析
以样品的保留时间和定性离子/定量离子的相对丰度定性。
样品中定性离子/定量离子的相对丰度（Ksam） 与浓度接近的标准溶液中对应的定性离子
/定量离子相对丰度（Kstd） 进行比较， 所得偏差在表3规定的最大允许偏差范围内， 则可判
定样品中存在丁基黄原酸。 Ksam和Kstd分别按照公式（3） 和公式（4） 计算。
表3 相对离子丰度的最大允许偏差
8.3.2 平均相对响应因子法
当丁基黄原酸采用平均相对响应因子法进行定量时， 样品中丁基黄原酸的质量浓度ρx
按公式（6） 计算。
8.4 结果表示
当测定结果小于 100 μg/L 时， 保留小数点后 1 位， 当测定结果大于等于 100 μg/L 时，
保留 3 位有效数字。7
9 精密度和准确度
9.1 精密度
6家实验室分别对丁基黄原酸的加标浓度为1.0 μg/L、 10.0 μg/L和50.0 μg/L的地表水， 加
标浓度为20.0 μg/L、 100 μg/L和500 μg/L的尾矿浸提废水和污水处理厂进水进行了6次重复测
定， 实验室内相对标准偏差范围为1.5%~11%， 实验室间相对标准偏差范围为0.5%~7.3%，
重复性限范围0.3 μg/L～32 μg/L， 再现性限范围0.3 μg/L～32 μg/L。 参见附录A。
9.2 准确度
6家实验室分别对丁基黄原酸的加标浓度为1.0 μg/L、 10.0 μg/L和50.0 μg/L的地表水， 加
标浓度为20.0 μg/L、 100 μg/L和500 μg/L的尾矿浸提废水和污水处理厂进水进行了6次重复测
定， 加标回收率范围为77.2%~113%。 参见附录A。
10 质量保证和质量控制
10.1 空白试验
每批样品（≤20个/批） 至少做一个空白试验， 测定结果不能超过方法的检出限。......