HJ 1057-2019 相关标准英文版PDF
| 标准号码 | 价格美元 | 第2步(购买) | 交付天数 | 标准名称 |
| HJ 1057-2019 | 329 | HJ 1057-2019 | [PDF]天数 <=3 | 组合聚醚中HCFC-22、CFC-11和HCFC-141b等消耗臭氧层物质的测定 顶空/气相色谱-质谱法 |
| 基本信息 | |
|---|---|
| 标准编号 | HJ 1057-2019 (HJ1057-2019) |
| 中文名称 | 组合聚醚中HCFC-22、CFC-11和HCFC-141b等消耗臭氧层物质的测定 顶空/气相色谱-质谱法 |
| 英文名称 | Determination of ozone-depleting substances including HCFC-22,CFC-11 and HCFC-141b in pre-blended polyether polyols -- Headspace/gas chromatography-mass spectrometry |
| 行业 | 环保行业标准 |
| 中标分类 | Z15 |
| 国际标准分类 | 13.040.99 |
| 字数估计 | 14,169 |
| 发布日期 | 2019 |
| 实施日期 | 2019-10-31 |
| 发布机构 | 生态环境部 |
HJ 1057-2019
中华人民共和国国家环境保护标准
组合聚醚中 HCFC-22、CFC-11和 HCFC-141b 等消
耗臭氧层物质的测定 顶空/气相色谱-质谱法
Determination of ozone-depleting substances including HCFC-22,
CFC-11 and HCFC-141b in pre-blended polyether
polyols-Headspace/gas chromatography-mass
spectrometry
2019-10-31 发布
2019-10-31 实施
生 态 环 境 部 发 布
目次
前言...ii
1 适用范围...1
2 方法原理...1
3 术语和定义...1
4 试剂和材料...1
5 仪器和设备...2
6 样品...2
7 分析步骤...3
8 结果计算与表示...5
9 精密度和准确度...6
10 质量保证和质量控制...7
11 废物处理...7
12 注意事项...7
附录 A （资料性附录） 参考色谱图...8
附录 B （资料性附录） 目标组分定量和定性离子...9
附录 C （资料性附录） 方法精密度和准确度...10
ii
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护生
态环境，保障人体健康，规范组合聚醚中HCFC-22、CFC-11和HCFC-141b等消耗臭氧层物质
的测定方法，制定本标准。
本标准规定了测定组合聚醚中HCFC-22、CFC-11和HCFC-141b等消耗臭氧层物质的顶
空/气相色谱-质谱法。
本标准的附录A、附录B和附录C均为资料性附录。
本标准为首次发布。
本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。
本标准起草单位：中国环境监测总站。
本标准验证单位：国家环境分析测试中心、浙江省环境监测中心、山东省生态环境监测
中心、广东省环境监测中心和重庆市生态环境监测中心。
本标准生态环境部2019年10月31日批准。
本标准自2019年10月31日起实施。
本标准由生态环境部解释。
组合聚醚中HCFC-22、CFC-11和HCFC-141b等消耗臭氧层物质
的测定 顶空/气相色谱-质谱法
警告：本方法使用的标准品为易挥发的有毒化学品，溶液配制过程应在通风橱内进行；
操作时应按照要求佩戴防护器具，避免吸入或接触皮肤和衣物。
1 适用范围
本标准规定了测定组合聚醚中二氟一氯甲烷（HCFC-22）、一氟三氯甲烷（CFC-11）和
一氟二氯乙烷（HCFC-141b）等消耗臭氧层物质的顶空/气相色谱-质谱法。
本标准适用于组合聚醚中 HCFC-22、CFC-11 和 HCFC-141b 等消耗臭氧层物质的测定。
当取样量为 1g 时，本标准测定 HCFC-22、CFC-11 和 HCFC-141b 的方法检出限均为
0.2 µg/g，测定下限均为 0.8 µg/g。
2 方法原理
在一定温度条件下，顶空瓶内样品中的目标组分向液上空间挥发，产生一定的蒸汽压并
达到气液两相动态平衡。气相中的目标组分经气相色谱分离，质谱检测器检测。通过与标准
物质保留时间和质谱图相比较进行定性，内标法定量。
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
3.1
组合聚醚 pre-blended polyether polyols
混合物，由单体聚醚、发泡剂、交联剂、催化剂、匀泡剂等多种组分混合而成。生产硬
质聚氨酯泡沫的双组分原料之一，俗称白料。
3.2
消耗臭氧层物质 ozone-depleting substances
对臭氧层有破坏作用并列入《中国受控消耗臭氧层物质清单》的化学品。
4 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为不含目标组分的
二次蒸馏水或通过纯水设备制备的水。
4.1 甲醇（CH3OH）：色谱纯。
4.2 一氟三氯甲烷（CFC-11）标准溶液：ρ（CFCl3）=200 mg/L，溶剂为甲醇，市售有证
标准溶液。
4.3 一氟二氯乙烷（HCFC-141b）标准溶液：ρ（CH3CFCl2）=200 mg/L，溶剂为甲醇，市
售有证标准溶液。
4.4 二氟一氯甲烷（HCFC-22）标准溶液：ρ（CHF2Cl）=200 mg/L，溶剂为甲醇，市售有
证标准溶液。
4.5 内标标准溶液：ρ（CH2BrCl）=2000 mg/L，溶剂为甲醇，市售有证标准溶液。
4.6 4-溴氟苯（BFB）：ρ=25 mg/L，溶剂为甲醇，市售有证标准溶液。
4.7 载气：氦气，纯度≥99.999%。
5 仪器和设备
5.1 气相色谱-质谱仪：色谱部分具有分流/不分流进样口，可程序升温；质谱部分具有 70eV
电子轰击（EI）电离源，配 NIST 质谱图库，具有全扫描（SCAN）和选择离子（SIM）扫
描、手动/自动调谐、数据采集、定量分析及谱库检索等功能。
5.2 顶空进样器：加热温度控制范围在室温至 120°C 可调，温度控制精度为±1℃。
5.3 色谱柱：多孔层开管毛细管柱，60 m×0.32 mm。固定相为键合硅胶，或其他等效毛细
管柱。
5.4 分析天平：感量 0.0001 g。
5.5 采样瓶：40 ml 棕色螺口玻璃瓶，具聚四氟乙烯内衬的硅橡胶垫，或其他同类采样瓶。
5.6 顶空进样瓶：玻璃顶空瓶（20 ml）、密封垫（聚四氟乙烯/硅橡胶材质）、密封盖（螺
旋盖或一次性压盖），或与顶空进样器（5.2）配套的玻璃顶空瓶。
5.7 气密性注射器：5 ml。
5.8 玻璃比色管：10 ml。
5.9 采样勺：长手柄金属材质。
5.10 微量注射器：2 μl~500 μl。
5.11 容量瓶：A 级，10 ml。
5.12 一般实验室常用仪器和设备。
6 样品
6.1 样品采集和保存
每一批号的组合聚醚随机抽取 3 个包装单位进行样品采集；当包装单位少于 10 个时，
可酌情抽取 1~2 个包装单位进行样品采集。每个包装单位采集 2 份样品，1 份用于实验室分
析，1 份作为留样保存。
样品采集时，用采样勺（5.9）从原始存储容器中采集组合聚醚。然后，将采样勺中的
样品沿采样瓶（5.5）瓶壁缓慢导入瓶中，直至充满不留空间。取样时应尽量避免或减少样
品在空气中暴露。
样品在常温避光密封条件下运输和保存，保存期限不超过 10 d。
6.2 试样的制备
称取约 1 g（精确到 0.0001 g）样品至玻璃比色管（5.8）中，用甲醇（4.1）定容至 10 ml
标线，摇匀。使用气密性注射器（5.7）吸取 5.0 ml 至顶空进样瓶（5.6）中，加入内标标准
溶液（4.5）100 µl 后，待测。
6.3 空白试样的制备
用甲醇（4.1）代替样品，按照与试样制备（6.2）相同的步骤制备空白试样。
7 分析步骤
7.1 仪器参考条件
7.1.1 顶空进样参考条件
取样针方式：加热平衡温度：60C；加热平衡时间：10 min；取样针温度：70C；进样
体积：500 μl。
定量环方式：加热平衡温度：60C；加热平衡时间：10 min；传输线温度：100C；定
量环温度：110C；进样体积：500 μl。
7.1.2 气相色谱参考条件
进样口温度：240C；载气：氦气（4.7）；进样模式：分流进样（分流比 10:1）；柱流量
（恒流模式）：1.2 ml/min。程序升温：40C 保持 2.0 min，以 10C/min 升至 150C，再以
5C/min 升至 200C，保持 10.0 min。
7.1.3 质谱参考条件
离子源：电子轰击（EI）源；离子源温度：230C；离子化能量：70 eV；传输线温度：
250C；四极杆温度：150C。扫描方式：全扫描（Scan）。扫描范围：45 amu ~180 amu。灯
丝关闭时间：19.0 min。
参考条件下测定目标组分标准溶液得到的总离子流色谱图参见附录 A 中的图 A。
7.2 校准
7.2.1 仪器性能检查
用微量注射器（5.10）移取 1.0 µl 的 4-溴氟苯溶液（4.6），通过气相色谱进样口直接进
样，或将 20 µl 的 4-溴氟苯溶液（4.6）加入到 5.0 ml 水中，通过顶空进样器（5.2）进样，
经质谱仪分析，得到的 4-溴氟苯的关键离子丰度应满足表 1 中的要求，否则需对质谱仪的参
数进行调整或清洗离子源。
表1 4-溴氟苯关键离子丰度标准
质量 离子丰度标准 质量 离子丰度标准
50 质量 95 的 15%～40% 174 大于质量 95 的 50%
75 质量 95 的 30%～60% 175 质量 174 的 5%～9%
95 基峰，100%相对丰度 176 质量 174 的 95%～101%
96 质量 95 的 5%～9% 177 质量 176 的 5%～9%
173 小于质量 174 的 2% - -
7.2.2 校准曲线的绘制
用微量注射器（5.10）分别移取一定量的目标组分标准溶液（4.2~4.4）于一组容量瓶（5.11）
中，用甲醇（4.1）定容至标线，摇匀。使用气密性注射器（5.7）分别吸取 5.0 ml 至顶空进
样瓶（5.6）中，然后加入内标标准溶液（4.5）100 µl，配制成目标组分含量分别为 5.00 µg、
10.0 µg、20.0 µg、50.0 µg、100 µg，内标物含量为 200 µg 的混合标准系列（参考浓度）。
按照仪器参考条件（7.1），由低含量到高含量依次测定，记录标准系列目标组分及内标的保
留时间、定量离子的响应值。
7.2.3 平均相对响应因子的计算方法
标准系列中第 i 点某目标组分的相对响应因子（RRFi），按照式（1）进行计算：
IS
IS
RRF
（1）
式中：RRFi--标准系列中第 i 点某目标组分的相对响应因子；
Ai--标准系列中第 i 点某目标组分定量离子的响应值；
AISi--标准系列中第 i 点内标物定量离子的响应值；
ρIS--标准系列中内标物的含量，μg；
ρi--标准系列中第 i 点某目标组分的含量，μg。
某目标组分的平均相对响应因子RRF，按照式（2）进行计算：
RRF
RRF
（2）
式中：RRF--某目标组分的平均相对响应因子；
RRFi--标准系列中第 i 点某目标组分的相对响应因子；
n --标准系列点数。
7.2.4 校准曲线法
以目标组分含量与内标物含量的比值为横坐标，以目标组分定量离子响应值与内标物定
量离子响应值的比值为纵坐标，绘制校准曲线。
7.3 试样测定
试样（6.2）按照仪器参考条件（7.1）进行测定。如果试样中目标组分含量高于标准系
列的最高点含量，应将试样适当稀释后测定，同时记录稀释倍数 D。
7.4 空白试验
以甲醇（4.1）代替样品，按照与试样测定（7.3）相同的条件和步骤进行空白试样的测
定。
8 结果计算与表示
8.1 定性分析
根据样品中目标组分与标准系列中目标组分的保留时间和质谱图，对目标组分进行定
性。
8.1.1 保留时间定性
样品分析前，建立保留时间窗 t±3S。t 为初始校准时各浓度级别目标组分的保留时间均
值，S 为初始校准时各浓度级别目标组分保留时间的标准偏差。样品分析时，目标组分应在
保留时间窗内出峰。
8.1.2 质谱离子信息定性
目标组分的标准质谱图中相对丰度高于 30%的所有离子应在样品质谱图中存在，样品质
谱图和标准质谱图中上述特征离子的相对丰度偏差要在±30%以内。如果实际样品存在明显
背景干扰，比较时应扣除背景影响。
8.2 定量分析
目标组分经定性鉴别后，采用平均相对响应因子或校准曲线法进行定量计算。目标组分
的定量离子和定性离子参见附录 B 中的表 B。
8.2.1 平均相对响应因子法
采用平均相对响应因子法计算时，样品中目标组分的质量浓度 Cx按式（3）进行计算。
IS
IS 2RRF
x 1
A D V
C =
A m V
（3）
式中：Cx --样品中某目标组分的质量浓度，µg/g；
Ax --某目标组分定量离子的响应值；
AIS --内标物定量离子的响应值；
ρIS --内标物的含量，µg；
RRF--某目标组分的平均相对响应因子；
D--样品的稀释倍数。
m--样品的取样量，g；
V1--比色管中的定容体积，ml；
V2--顶空瓶中的液相体积，ml。
8.2.2 校准曲线法
采用校准曲线法计算时，样品中目标组分的质量浓度 Cx按式（4）进行计算。
x 1
D V
m V
（4）
式中：Cx --样品中某目标组分的质量浓度，µg/g；
ρx --由校准曲线得到的某目标组分的含量，µg；
D--样品稀释倍数；
m--样品的取样量，g。
V1--比色管中的定容体积，ml；
V2--顶空瓶中的液相体积，ml。
8.3 结果表示
测定结果小数点后位数的保留与方法检出限一致，最多保留 3 位有效数字。
根据需要，测定结果也可按照质量百分含量的形式报出。
9 精密度和准确度
9.1 精密度
6个实验室分别对 3个实际样品进行了 6次平行测定。实验室内相对标准偏差为 0.7%～
19%；实验室间相对标准偏差为 8.6%～20%；重复性限为 2.5 µg/g～2.17×104 µg/g ；再现
性限为 5.3 µg/g～5.86×104 µg/g。
方法精密度具体测试结果参见附录 C 中的表 C.1。
9.2 准确度
6 个实验室分别对目标组分含量不同的 3 个实际样品的进行了加标回收测定，加标回收
率均值为 87.8%～102%。
方法准确度具体测试结果参见附录 C 中的表 C.2。
10 质量保证和质量控制
10.1 空白试验
每 10 个样品或每批次样品（≤10 个/批）应至少分析一个空白试样。空白试样中目标组
分含量不应超过方法检出限。
10.2 校准
标准系列至少需要 5 个浓度水平（不含零浓度点）。采用平均相对响应因子法校准时，
标准系列各点目标组分的相对响应因子（RRF）的相对标准偏差（RSD）应≤20%；采用校
准曲线法校准时，曲线的相关系数应≥0.995。否则，应查找原因，重新绘制校准曲线。
连续分析时，每 24 h 分析一次标准系列中间浓度点，其测定结果与标准值间的相对误
差在±20％。否则，须重新绘制校准曲线。
10.3 平行样和基体加标样
每 10 个样品或每批次样品（≤10 个/批）应分析一个平行样和基体加标。平行样测定结
果的相对偏差应≤30%，基体加标的回收率应控制在 60.0%~120%之间。
10.4 内标
样品中内标的保留时间与校准曲线中内标保留时间的偏差不应超过 20s，定量离子峰面
积变化应在 50%~200%之间。
11 废物处理
实验中产生的废液应集中收集，并做好相应标识，委托有资质的单位进行处理。
12 注意事项
采集不同包装单位样品时，注意清洗或更换采样勺。
附录 A
（资料性附录）
参考色谱图
图 A 给出了参考条件下测定目标组分标准溶液得到的总离子流色谱图。
100000
200000
300000
500000
600000
700000
6 8 10 12 14 16 18 20
保留时间（min）
CH2BrCl
(min)
HCFC-22
CFC-11
HCFC-141b
图 A 50 µg目标组分标准溶液的总离子流色谱图
附录 B
（资料性附录）
目标组分定量和定性离子
表 B 给出了目标组分定量和定性的参考离子。
表 B 目标组分定量和定性离子
序号 目标组分 类型 定量离子 定性离子
1 HCFC-22 目标组分 51 67、69、50
2 CFC-11 目标组分 101 103、105、66
3 HCFC-141b 目标组分 81 83、61、101
4 CH2BrCl 内标物 130 128、49、93
附录 C
（资料性附录）
方法精密度和准确度
6 个实验室测定的精密度和准确度数据汇总见表 C.1 和表 C.2。
表 C.1 方法精密度(实际样品)
目标组分
含量测定均值
/(µg/g)
实验室内相对
标准偏差（%）
实验室间相对
标准偏差（%）
重复性限
r/(µg/g)
再现性限
R/(µg/g)
HCFC-22
200 2.2~12 13 34.9 77.6
17.3 1.2~15 20 ......