HJ 1242-2022 相关标准英文版PDF
| 标准号码 | 价格美元 | 第2步(购买) | 交付天数 | 标准名称 |
| HJ 1242-2022 | 489 | HJ 1242-2022 | [PDF]天数 <=5 | 水质 6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定 液相色谱-三重四极杆质谱法 |
| 基本信息 | |
|---|---|
| 标准编号 | HJ 1242-2022 (HJ1242-2022) |
| 中文名称 | |
| 英文名称 | Water quality - Determination of 6 phthalate esters (PAEs) - Liquid chromatography-triple quadrupole mass spectrometry |
| 行业 | 环保行业标准 |
| 字数估计 | 21,288 |
| 发布机构 | 生态环境部 |
HJ 1242-2022: 水质 6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定 液相色谱-三重四极杆质谱法
HJ 1242-2022 英文名称: Water quality - Determination of 6 phthalate esters (PAEs) - Liquid chromatography-triple quadrupole mass spectrometry
中华人民共和国国家生态环境标准
水质 6种邻苯二甲酸酯类化合物的
测定 液相色谱-三重四极杆质谱法
2022-04-15 发布 2022-11-01 实施
生 态 环 境 部 发 布
1 适用范围
本标准规定了测定水中 6 种邻苯二甲酸酯类化合物的液相色谱-三重四极杆质谱法。
本标准适用于地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二
甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二（2-
乙基己基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）共 6 种邻苯二甲酸酯类化合物的测定。
乙腈萃取：当取样体积为 10.0 ml，萃取液体积为 5.0 ml，进样体积为 5 μl 时，6 种目标化合物的方
法检出限为 0.8 μg/L～9 μg/L，测定下限为 3.2 μg/L～36 μg/L，详见附录 A。
正己烷萃取：该方法仅适用于地表水和地下水中 DBP 和 DEHP 的测定。当取样体积为 100 ml，萃
取液体积为 2.0 ml，进样体积为 10 μl 时，DBP 和 DEHP 的方法检出限分别为 0.4 μg/L 和 0.3 μg/L，测
定下限分别为 1.6 μg/L 和 1.2 μg/L，详见附录 A。
2 规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。
凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。
GB 17378.3 海洋监测规范 第 3 部分：样品采集、贮存与运输
GB 21749 教学仪器设备安全要求 玻璃仪器及连接部件
HJ 91.1 污水监测技术规范
HJ 91.2 地表水环境质量监测技术规范
HJ 164 地下水环境监测技术规范
HJ 442.3 近岸海域环境监测技术规范 第三部分 近岸海域水质监测
3 方法原理
以乙腈或正己烷为溶剂萃取水中邻苯二甲酸酯类化合物，用液相色谱-三重四极杆质谱分离检测。
根据保留时间和特征离子定性，内标法定量。
4 干扰和消除
邻苯二甲酸二丁酯（DBP）和邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）为同分异构体，且色谱保留时间较为
接近，可采用加标法排除 DIBP 干扰。
5 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的不含目标化合物的
纯水。
6.1 采样瓶：250 ml 或 500 ml、1000 ml 具塞磨口棕色玻璃瓶。
6.2 液相色谱-三重四极杆质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI），具备流动相梯度洗脱和质谱多反应监测
功能。
6.3 色谱柱：柱长 50 mm，内径 2.1 mm，填料粒径为 1.7 μm 的反相 C18色谱柱或其他性能相近的色谱
柱。
6.4 捕集柱：柱长 50 mm，内径 2.1 mm，填料粒径为 3 μm～5 μm 的反相 C18色谱柱或其他性能相近
的色谱柱。
6.5 旋涡混匀器：转动频次 0～3000 r/min。
6.6 磁力搅拌器：搅拌速度 0～2500 r/min。
6.7 磁力搅拌子：聚四氟乙烯材质，尺寸规格为 2.5 cm～3.0 cm。
6.8 玻璃注射器：2 ml，全玻璃注射器。
6.9 微量注射器：10 μl、50 μl、250 μl、1000 μl，玻璃材质、金属推杆。
6.10 金属镊子。
6.11 细口长颈梨形平底瓶：具塞磨砂口，玻璃材质，长颈下部刻标记线，标记线以下体积 100 ml±
0.5 ml，标记线以上体积应≥12 ml，见图 1。标记线应尽可能在长颈靠下部位，利于磁力搅拌时正己烷
和水相的充分混匀，同时又确保在长颈处能观察到正己烷和水相的分层液面。细口长颈梨形平底瓶理化
性能、外观要求应符合 GB 21749 相关规定。
6.12 一般实验室常用仪器和设备。
1--具塞磨砂口和瓶塞；2--细口长颈；3--100 ml±0.5 ml 标记线；4--梨形瓶肚；5--平底。
图 1 细口长颈梨形平底瓶示意图
7 样品
7.1 样品采集和保存
按照 GB 17378.3、HJ 91.1、HJ 91.2、HJ 164 和 HJ 442.3 的相关规定采集与运输水样。
水样充满采样瓶（6.1），如果水样 pH 值不在 5～7 之间，应用氢氧化钠溶液（5.11）或盐酸溶液（5.12）
将水样 pH 值调节至 5～7，采样瓶（6.1）瓶口塞紧后用铝箔纸封口，4 ℃以下冷藏、避光保存，5 d 内
完成萃取。萃取液应于 4 ℃以下冷藏、避光保存，14 d 内完成分析。
采集样品时应同时采集全程序空白样品。用干净的 1 L 具塞磨口棕色玻璃瓶装满实验用水带至采样
现场。采样时，将实验用水转移至采样瓶（6.1）中，充满采样瓶（6.1），作为全程序空白样品，随实际
样品一起保存并运输至实验室。
7.2 试样的制备
7.2.1 乙腈萃取
取混匀后的 10.0 ml 样品（7.1）于 25 ml 玻璃离心管中，加入内标使用液（5.17）50 μl，然后加入
4 g 氯化钠（5.9），混匀。移取 5.00 ml 乙腈（5.1）于玻璃离心管中，涡旋混匀 1 min，静置 5 min。用
玻璃注射器（6.8）取上层清液约 1.0 ml 经针式过滤器（5.18）过滤后，置于进样瓶中待测。
7.2.2 正己烷萃取
取混匀后的 100 ml 样品（7.1）于细口长颈梨形平底瓶（6.11）中，加入内标使用液（5.17）40 μl，
然后加入 5 g 氯化钠（5.9），混匀。移取 2.00 ml 正己烷（5.4）于细口长颈梨形平底瓶（6.11）中，用金
属镊子（6.10）将磁力搅拌子（6.7）缓慢夹入瓶中。将细口长颈梨形平底瓶（6.11）置于磁力搅拌器（6.6）
上，缓慢加快转子搅拌速度，直至正己烷相与水相达到充分搅拌状态，并持续搅拌 15 min，静置 15 min。
用玻璃注射器（6.8）取上清液约 1.0 ml 经针式过滤器（5.18）过滤后，置于进样瓶中待测。
7.3 空白试样的制备
以实验用水代替样品，按照与试样制备（7.2）相同操作步骤，制备空白试样。
8 分析步骤
8.1 仪器参考条件
8.1.1 液相色谱参考条件
流动相 A：甲酸溶液（5.10），流动相 B：甲醇（5.2），梯度洗脱程序见表 1；
流速：0.4 ml/min；
柱温：40 ℃；
进样体积：采用乙腈萃取时，进样体积为 5 μl；采用正己烷萃取时，进样体积为 10 μl。
8.1.3 仪器调谐
按照仪器使用说明书在规定时间和频次内校正液相色谱-三重四极杆质谱仪的质量数和分辨率，以
确保仪器处于最佳测试状态。
8.2 校准
8.2.1 标准曲线的建立
乙腈萃取：用微量注射器（6.9）移取一定量邻苯二甲酸酯类化合物标准使用液（5.15）和内标使用
液（5.17），用乙腈（5.1）稀释，配制至少 5 个浓度点的标准系列，标准溶液中邻苯二甲酸二甲酯、邻
苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯和邻苯二甲酸二正辛酯的质量浓度为 5.0 μg/L、10.0 μg/L、
50.0 μg/L、100 μg/L 和 300 μg/L，邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯的质量浓度为 50.0
μg/L、80.0 μg/L、100 μg/L、200 μg/L 和 300 μg/L（此为参考浓度），内标物质量浓度均为 100 μg/L。分
别取适量制备好的标准系列贮存在进样瓶中，待测。
正己烷萃取：用微量注射器（6.9）移取一定量邻苯二甲酸酯类化合物标准使用液（5.15）和内标使
用液（5.17），用正己烷（5.4）稀释，配制至少 5 个浓度点的标准系列，标准溶液中邻苯二甲酸二丁酯
的质量浓度为 50.0 μg/L、80.0 μg/L、100 μg/L、200 μg/L 和 300 μg/L，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯
的质量浓度为 50.0 μg/L、80.0 μg/L、100 μg/L、200 μg/L 和 500 μg/L（此为参考浓度），内标物质量浓
度均为 200 μg/L。分别取适量制备好的标准系列贮存在进样瓶中，待测。
按照从低浓度到高浓度的顺序，依次测定标准系列溶液，以目标化合物的质量浓度为横坐标，以其
对应响应值与内标物响应值的比值和内标物浓度的乘积为纵坐标，建立标准曲线。
9.1 定性分析
按照质谱参考条件（8.1.2）中确定的母离子与子离子进行监测，试样中目标化合物的保留时间与标
准样品中该目标化合物的保留时间的相对偏差的绝对值应小于 2.5%；且对待测样品中各目标化合物定
性子离子的相对丰度（Ksam）与浓度接近的标准溶液中对应的定性子离子相对丰度（Kstd）进行比较，
所得偏差在表 3 规定的最大允许偏差范围内，则可判定为样品中存在对应的目标化合物。Ksam按照公式
（1）计算。
10.1.1 乙腈萃取
6 家实验室对邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二正辛
酯加标浓度为 4.00 μg/L、40.0 μg/L 和 120 μg/L，邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯
加标浓度为 40.0 μg/L、80.0 μg/L 和 120 μg/L 的统一空白加标样品进行了 6 次重复测定：实验室内相对
标准偏差分别为 4.5%～14%、3.1%～11%和 2.5%～7.9%；实验室间相对标准偏差分别为 9.6%～16%、
5.5%～9.6%和 4.3%～8.5%；重复性限分别为 0.9 μg/L～11 μg/L、7.9 μg/L～14 μg/L 和 14 μg/L～18 μg/L；
再现性限分别为 1.5 μg/L～19 μg/L、9.8 μg/L～20 μg/L 和 18 μg/L～31 μg/L。
6 家实验室对邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二正辛
酯加标浓度为 5.00 μg/L 和 50.0 μg/L，邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯加标浓度为
50.0 μg/L 的地表水和海水加标样品进行了 6 次重复测定：地表水加标样实验室内相对标准偏差分别为
2.0%～16%和 2.3%～15%；海水加标样实验室内相对标准偏差分别为 2.8%～13%和 1.3%～13%。
6 家实验室对邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二正辛
酯加标浓度为 5.00 μg/L 和 80.0 μg/L，邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯加标浓度为
80.0 μg/L 的生活污水和工业废水加标样品进行了 6 次重复测定：生活污水加标样实验室内相对标准偏
差分别为 3.4%～14%和 1.3%～14%；工业废水加标样实验室内相对标准偏差分别为 2.6%～15%和
2.0%～15%。
10.1.2 正己烷萃取
6 家实验室分别对邻苯二甲酸二丁酯加标浓度为 1.60 μg/L、3.20 μg/L、4.80 μg/L 和邻苯二甲酸二
（2-乙基己基）酯加标浓度为 1.60 μg/L、4.80 μg/L、8.00 μg/L 的统一空白加标样品进行了 6 次重复测定：
实验室内相对标准偏差分别为 6.4%～13%、2.8%～7.1%和 2.5%～5.8%；实验室间相对标准偏差分别为
8.8%～9.1%、5.7%～6.5%和 5.3%～6.4%；重复性限分别为 0.4 μg/L、0.5 μg/L～0.7 μg/L 和 0.5 μg/L～
0.8 μg/L；再现性限分别为 0.6 μg/L、0.7 μg/L～1.1 μg/L 和 0.9 μg/L～1.6 μg/L。
6 家实验室分别对邻苯二甲酸二丁酯加标浓度为 1.60 μg/L、4.00 μg/L 和邻苯二甲酸二（2-乙基己基）
酯加标浓度为 1.60 μg/L、8.00 μg/L 的地表水和地下水加标样品进行了 6 次重复测定：地表水加标样实
验室内相对标准偏差分别为 2.9%～15%和 3.0%～15%；地下水加标样实验室内相对标准偏差分别为
5.2%～16%和 3.0%～9.9%。
精密度结果统计参见附录 B。
10.2 正确度
10.2.1 乙腈萃取
6 家实验室分别对邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二
正辛酯加标浓度为 4.00 μg/L、40.0 μg/L、120 μg/L 和邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）
酯加标浓度为 40.0 μg/L、80.0 μg/L、120 μg/L 的统一空白加标样品进行了 6 次重复测定：加标回收率范
围分别为 84%～128%、85%～110%和 86%～110%，加标回收率最终值分别为 95%±17%～110%±23%，
94%±18%～104%±12%，92%±8%～102%±11%。
6 家实验室分别对邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二
正辛酯加标浓度为 5.00 μg/L、50.0 μg/L 和邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯加标浓
度为 50.0 μg/L 的地表水和海水加标样品进行了 6 次重复测定：地表水加标样品实验室内加标回收率范
围分别为 83%～125%和 81%～114%；海水加标样品实验室内加标回收率范围分别为 78%～119%和
83%～114%；对邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二正辛
酯加标浓度为 5.00 μg/L、80.0 μg/L 和邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯加标浓度为
80.0 μg/L 的生活污水和工业废水加标样品进行了 6 次重复测定：生活污水加标样品实验室内加标回收
率范围分别为 73%～121%和 86%～112%；工业废水加标样品实验室内加标回收率范围分别为 79%～
111%和 82%～112%。
10.2.2 正己烷萃取
6 家实验室分别对邻苯二甲酸二丁酯加标浓度为 1.60 μg/L、3.20 μg/L 和 4.80 μg/L 和邻苯二甲酸二
（2-乙基己基）酯加标浓度为 1.60 μg/L、4.80 μg/L 和 8.00 μg/L 的统一空白加标样品进行了 6 次重复测
定：加标回收率范围分别为 90%～122%、92%～109%和 91%～105%，加标回收率最终值分别为
103%±19%～108%±19%，99%±13%～100%±12%，98%±11%～98%±13%。
6 家实验室分别对邻苯二甲酸二丁酯加标浓度为 1.60 μg/L、4.00 μg/L 和邻苯二甲酸二（2-乙基己基）
酯加标浓度为 1.60 μg/L、8.00 μg/L 的地表水和地下水加标样品进行了 6 次重复测定：地表水加标样品
实验室内加标回收率范围分别 85%～116%和 85%～129%；地下水加标样品实验室内加标回收率范围分
别 77%～122%和 75%～130%。
正确度结果统计参见附录 B。
11 质量保证和质量控制
11.1 空白分析
每 20 个样品或每批次（少于 20 个样品/批）至少测定 1 个实验室空白和全程序空白样品，其测定
结果应低于方法检出限。
11.2 校准
每批样品应建立标准曲线，线性相关系数应≥0.995，否则重新建立标准曲线。
每 20 个样品或每批次（少于 20 个样品/批）应测定 1 个标准曲线中间浓度点......