| 标准编号 | HJ 487-2009 (HJ487-2009) | | 中文名称 | 水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法 | | 英文名称 | Water quality. Determination of fluoride. Visual colorimetry with zirconium alizarinsulfonate | | 行业 | 环保行业标准 | | 中标分类 | Z16 | | 国际标准分类 | 13.060 | | 字数估计 | 10,158 | | 发布日期 | 2009-09-27 | | 实施日期 | 2009-11-01 | | 旧标准 (被替代) | GB/T 7482-1987 | | 标准依据 | 环境保护部公告2009年第47号 | | 发布机构 | 生态环境部 | | 范围 | 本标准规定了饮用水、地表水、地下水和工业废水中氟化物的茜素磺酸锆目视比色测定法。本标准适用于饮用水、地表水、地下水和工业废水中氟化物的测定。取50ml试样, 直接测定氟化物的浓度时, 本方法检出限为0.1mg/L, 测定下限为0.4mg/L, 测定上限为1.5mg/L(高含量样品可经稀释后分析)。 | HJ 487-2009
HJ
中华人民共和国国家环境保护标准
代替 GB 7482-87
水质 氟化物的测定
茜素磺酸锆目视比色法
Water quality-Determination of fluoride
-Visual colorimetry with zirconium alizarinsulfonate
2009-11-01 实施
环 境 保 护 部 发 布
中华人民共和国环境保护部
公 告
2009年 第 47号
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，现批准《水质 多环芳烃的测
定 液液萃取和固相萃取高效液相色谱法》等十八项标准为国家环境保护标准，并予发布。
标准名称、编号如下：
一、《水质 多环芳烃的测定 液液萃取和固相萃取高效液相色谱法》（HJ 478-2009）；
二、《环境空气 氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定 盐酸萘乙二胺分光光度法》（HJ 479-
2009）；
三、《环境空气 氟化物的测定 滤膜采样氟离子选择电极法》（HJ 480-2009）；
四、《环境空气 氟化物的测定 石灰滤纸采样氟离子选择电极法》（HJ 481-2009）；
五、《环境空气 二氧化硫的测定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 482-2009）；
六、《环境空气 二氧化硫的测定 四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 483-2009）；
七、《水质 氰化物的测定 容量法和分光光度法》（HJ 484-2009）；
八、《水质 铜的测定 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法》（HJ 485-2009）；
九、《水质 铜的测定 2,9-二甲基-1,10 菲啰啉分光光度法》（HJ 486-2009）；
十一、《水质 氟化物的测定 氟试剂分光光度法》（HJ 488-2009）；
十二、《水质 银的测定 3,5-Br2-PADAP 分光光度法》（HJ 489-2009）；
十三、《水质 银的测定 镉试剂 2B 分光光度法》（HJ 490-2009）；
十四、《土壤 总铬的测定 火焰原子吸收分光光度法》（HJ 491-2009）；
十五、《空气质量 词汇》（HJ 492-2009）；
十六、《水质 样品的保存和管理技术规定》（HJ 493-2009）；
十七、《水质 采样技术指导》（HJ 494-2009）；
十八、《水质 采样方案设计技术指导》（HJ 495-2009）。
以上标准自 2009 年 11 月 1 日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站
自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局批准、发布的下述二十项国家环境保护标准废止，标
准名称、编号如下：
一、《水质 六种特定多环芳烃的测定 高效液相色谱法》（GB 13198-91）；
二、《空气质量 氮氧化物的测定 盐酸萘乙二胺比色法》（GB 8969-88）；
三、《环境空气 氮氧化物的测定 Saltzman 法》（GB/T 15436-1995）；
四、《环境空气 氟化物质量浓度的测定 滤膜·氟离子选择电极法》（GB/T 15434-1995）；
五、《环境空气 氟化物的测定 石灰滤纸·氟离子选择电极法》（GB/T 15433-1995）；
六、《环境空气 二氧化硫的测定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》（GB/T 15262-94）；
七、《空气质量 二氧化硫的测定 四氯汞盐-盐酸副玫瑰苯胺比色法》（GB 8970-88）；
八、《水质 氰化物的测定 第一部分 总氰化物的测定》（GB 7486-87）；
九、《水质 氰化物的测定 第二部分 氰化物的测定》（GB 7487-87）；
十、《水质 铜的测定 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法》（GB 7474-87）；
十一、《水质 铜的测定 2,9-二甲基-1,10-菲啰啉分光光度法》（GB 7473-87）；
十二、《水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法》（GB 7482-87）；
十三、《水质 氟化物的测定 氟试剂分光光度法》（GB 7483-87）；
十四、《水质 银的测定 3,5-Br2-PADAP 分光光度法》（GB 11909-89）；
十五、《水质 银的测定 镉试剂 2B 分光光度法》（GB 11908-89）；
十六、《土壤质量 总铬的测定 火焰原子吸收分光光度法》（GB/T 17137-1997）；
十七、《空气质量 词汇》（GB 6919-86）；
十八、《水质采样 样品的保存和管理技术规定》（GB 12999-91）；
十九、《水质 采样技术指导》（GB 12998-91）；
二十、《水质 采样方案设计技术规定》（GB 12997-91）。
特此公告。
2009 年 9 月 27 日
ii
目次
前言..iv
1 适用范围..1
2 方法原理..1
3 试剂和材料.1
4 仪器.1
5 干扰和消除.2
6 样品.2
7 分析步骤..2
8 结果计算..2
9 精密度和准确度..2
10 注意事项3
附录 A（规范性附录） 水质 氟化物的测定 含干扰离子样品的预处理..4
iii
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体
健康，规范水和废水中氟化物的监测方法，制定本标准。
本标准规定了饮用水、地表水、地下水、工业废水中氟化物的茜素磺酸锆目视比色测定法。
本标准对《水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法》（GB 7482-87）进行了修订，本标准
首次发布于 1987 年，原标准起草单位为中国环境监测总站，本次是第一次修订。
主要修订内容如下：
--修改了茜素磺酸锆溶液配制方法；
--改变了茜素磺酸锆酸性溶液的加入量。
自本标准实施之日起，原国家环境保护局 1987 年 3 月 14 日批准、发布的国家环境保护标准《水质
氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法》（GB 7482-87）废止。
本标准的附录 A 为规范性附录。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。
本标准主要起草单位：中国环境监测总站、辽宁省环境监测中心站。
本标准环境保护部 2009 年 9 月 27 日批准。
本标准自 2009 年 11 月 1 日起实施。
本标准由环境保护部解释。
iv
水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法
1 适用范围
本标准规定了饮用水、地表水、地下水和工业废水中氟化物的茜素磺酸锆目视比色测定法。
本标准适用于饮用水、地表水、地下水和工业废水中氟化物的测定。
取 50 ml 试样，直接测定氟化物的浓度时，本方法检出限为 0.1 mg/L，测定下限为 0.4 mg/L，测定
上限为 1.5 mg/L（高含量样品可经稀释后分析）。
2 方法原理
在酸性溶液中，茜素磺酸钠和锆盐生成红色络合物，当样品中有氟离子存在时，能夺取络合物中锆
离子，生成无色的氟化锆离子，释放出黄色的茜素磺酸钠，根据溶液由红色褪至黄色的色度不同与标准
比色定量。
3 试剂和材料
本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去
离子水或蒸馏水。
3.1 高氯酸（HClO4）：70%～72%。
3.2 盐酸（HCl）：ρ20=1.19 g/ml。
3.3 硫酸（H2SO4）：ρ =1.84 g/ml。
3.4 亚砷酸钠（NaAsO2）：ρ =5 g/L，称取 0.5 g 亚砷酸钠，溶解于少量水中，稀释至 100 ml。
注：亚砷酸钠剧毒，防止进入口中。
3.5 氟化物标准贮备溶液：ρ =100.0 μg/ml，取氟化钠于 105℃烘 2 h，于干燥器中冷却后，精确称
取 0.221 0 g，用水溶解，转入 1 000 ml 容量瓶中，并用水稀释至刻度。
3.6 氟化物标准溶液：ρ =10.00 μg/ml，取 10.00 ml 氟化物标准溶液（3.5），于 100 ml 容量瓶中，用水
稀释至刻度。
3.7 茜素磺酸锆酸性溶液
3.7.1 茜素磺酸锆溶液：称取 0.3 g 氯氧化锆（ZrOCl2·8H2O）于 100 ml 烧杯中，用 50 ml 水溶解后
移入 1 000 ml 容量瓶中。另称取 0.7 g 茜素磺酸钠（C14H7O7SNa·H2O）溶于 50 ml 水中，在不断摇动
下，缓慢注入氯氧化锆溶液中。充分摇动后，放置澄清。
3.7.2 混合酸溶液：量取 101 ml 盐酸（3.2）用水稀释到 400 ml，另量取 33.3 ml 硫酸（3.3），在不断
搅拌下，缓慢加入到 400 ml 水中，冷却后将两酸合并。
3.7.3 茜素磺酸锆酸性溶液：将混合酸（3.7.2）倾入盛有茜素磺酸锆溶液（3.7.1）的容量瓶中，用水
稀释到刻度，摇匀，此溶液在约 2 h 后由红变黄即可使用。此溶液避光保存，可稳定 6 个月。
4 仪器
4.1 50 ml 具塞比色管。
4.2 蒸馏装置，见 A.5.1。
5 干扰和消除
当样品中干扰离子超过下列浓度时，需要预先蒸馏：总碱度（CaCO3）400 mg/L、氯化物 500 mg/L、
硫酸根 200 mg/L、铝 0.1 mg/L、磷酸根 1.0 mg/L、铁 2.0 mg/L、浊度 25 度、色度 25 度。
6 样品
6.1 采集与保存
测定氟化物的水样，采集和贮存样品均使用聚乙烯瓶。
6.2 试样的制备
（1）如果水样中含有残留的氯，可按每 0.1 mg 氯加一滴（0.05 ml）亚砷酸钠溶液，搅匀以除去
之。
（2）水中干扰物质较多，不能直接用比色法测定时，可按附录 A 进行预蒸馏处理。
7 分析步骤
7.1 标准比色系列的配制
分别吸取 0.00、0.50、1.00、2.00、2.50、4.00、5.00 和 7.50 ml 氟化物标准溶液（3.6），放入 50 ml
比色管中，并用纯水定容。此标准色列氟化物含量分别为：0.00、5.00、10.00、20.00、25.00、40.00、
50.00 和 75.00 μg。分别加 1.0 ml 茜素磺酸锆酸性溶液（3.7.3）于上述标准溶液中混匀，放置 1 h 或在
50℃水中显色 20 min，冷却至室温即可目视比色（选择的标准溶液中，至少有两个低于和两个高于试
样中氟化物的浓度，通常以 50 μg/L 或 100 μg/L 的氟为间隔）。此标准色列避光保存可稳定 3 个月。
7.2 测定
取 50 ml 试样或馏出液置于比色管（4.1）中，氟含量高于 2.5 mg/L 时，可量取少量试样或馏出液，
用水稀释到 50 ml。加 1.0 ml 茜素磺酸锆酸性溶液（3.7.3）于比色管中混匀，放置 1 h 或在 50℃水中显
色 20 min，冷却至室温即可与标准色列进行目视比色。
7.3 空白试验
用 50 ml 经预处理后的水样代替样品，所用试剂及其用量与在测定（7.2）中所用的相同，并采用
相同的步骤，进行空白测定。
8 结果计算
水样中氟化物（F−）质量浓度按下式计算：
2 1
200m
V V
ρ = × （1）
式中：ρ --水样中氟化物（F−）的质量浓度，mg/L；
m--由标准系列给出的氟化物含量，μg；
V2--试份的体积（比色时取样体积），ml；
V1--试样体积（取原水样蒸馏体积），ml。
9 精密度和准确度
9.1 重复性
用配制氟化物浓度为 1.00 mg/L的标准溶液，对其进行 11次测定，其实验室内相对标准偏差为 9.3%。
20 个实验室测定下列水样的结果：
含氟量为 830 μg/L 的无干扰物质的统一水样：室间相对标准偏差为 4.9%，相对误差为 3.6%。
含氟量为 570 μg/L 的含有干扰物质的统一水样：室间相对标准偏差为 11.1%，相对误差为 0。
9.2 准确度实验
采用茜素磺酸锆目视比色法对编号为 GSB07-1194-2000 201722 的氟化物国家标准样品进行了预蒸
馏-目视比色的实验测定，测定结果的平均值为 2.40 mg/L，在保证值不确定度范围内。
9.3 方法的比对实验
采用本方法与氟离子选择电极法进行对比测定，采用配对 t 检验进行统计学处理，t 值均小于
t0.05(5)=2.57，两种方法无显著性差异。
10 注意事项
（1）共存离子影响：样品中有硫酸盐、磷酸盐、铁、锰的存在，能使测定结果偏高，铝可与氟离子
形成稳定的络合物[(AlF6)3−]，使测定结果偏低。
（2）茜素磺酸钠配制后与锆盐最好分别保存，使用时再按比例混合，以保持试剂的灵敏度。
（3）茜素磺酸锆与氟离子在作用过程中颜色的形成，受各种因素的影响，因此在分析时，要控制样
品、空白和标准系列加入试剂的量，反应温度、放置时间等条件必须一致，试份与标准比色系列之间的
温差不超过 2℃。
附 录 A
（规范性附录）
水质 氟化物的测定 含干扰离子样品的预处理
A.1 水蒸气蒸馏法原理
水中氟化物在含高氯酸（或硫酸）的溶液中，通入水蒸气，以氟硅酸或氢氟酸形式而被蒸出。
A.2 蒸馏装置
6 8
1-接收瓶（200 ml 容量瓶）；2-冷凝管（蛇形或球形）；3-蒸馏瓶（250 ml 直口三口烧瓶）；
4-2 000 ml ......
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