| 标准编号 | HJ 549-2016 (HJ549-2016) | | 中文名称 | 环境空气和废气 氯化氢的测定 离子色谱法 | | 英文名称 | Ambient air and stationary source emissions. Determination of hydrogen chloride. Ion chromatography | | 行业 | 环保行业标准 | | 中标分类 | Z15 | | 国际标准分类 | 13.040.20 | | 字数估计 | 12,120 | | 发布日期 | 2016-05-13 | | 实施日期 | 2016-08-01 | | 旧标准 (被替代) | HJ 549-2009 | | 引用标准 | GB/T 16157; HJ/T 55; HJ/T 194; HJ 664 | | 标准依据 | 环境保护部公告2016年第39号 | | 发布机构 | 生态环境部 | | 范围 | 本标准规定了测定环境空气和废气中氯化氢的离子色谱法。本标准适用于环境空气和废气中氯化氢的测定。对于环境空气，当采样体积为60 L(标准状态)，定容体积为10.0ml 时，方法检出限为0.02 mg/m^3，测定下限为0.080 mg/m^3。对于固定污染源废气，当采样体积为10L(标准状态)，定容体积为50.0 ml时，方法检出限为0.2 mg/m^3，测定下限为0.80 mg/m^3。 | HJ 549-2016: 环境空气和废气 氯化氢的测定 离子色谱法
HJ 549-2016 英文名称: Ambient air and stationary source emissions. Determination of hydrogen chloride. Ion chromatography
中华人民共和国国家环境保护标准
代替 HJ 549-2009
环境空气和废气 氯化氢的测定
离子色谱法
1 适用范围
本标准规定了测定环境空气和废气中氯化氢的离子色谱法。
本标准适用于环境空气和废气中氯化氢的测定。
对于环境空气，当采样体积为 60 L（标准状态），定容体积为 10.0 ml 时，方法检出限为
0.02 mg/m3，测定下限为 0.080 mg/m3。
对于固定污染源废气，当采样体积为 10 L（标准状态），定容体积为 50.0 ml 时，方法检
出限为 0.2 mg/m3，测定下限为 0.80 mg/m3。
2 规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，
其有效版本适用于本标准。
GB/T 16157 固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法
HJ/T 55 大气污染物无组织排放监测技术导则
HJ/T 194 环境空气质量手工监测技术规范
HJ 664 环境空气质量监测点位布设技术规范（试行）
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
氯化氢
本标准测定的氯化氢指以气态或雾滴形式存在的氯化氢气体。
4 方法原理
用水或碱性吸收液分别吸收环境空气或固定污染源废气中的氯化氢，将形成含氯离子的
试样注入离子色谱仪进行分离测定。用电导检测器检测，根据保留时间定性，峰面积或峰高定量。
5 干扰和消除
颗粒态氯化物对测定有干扰，采样时可用聚四氟乙烯滤膜或石英滤膜去除其干扰。氯气
对测定有干扰，使用酸性吸收液串联碱性吸收液采样，分别吸收氯化氢和氯气可去除其干扰。
6 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。
实验用水为电阻率≥18 ΜΩ·cm的新鲜去离子水。
6.1 硫酸： ρ （H2SO4）＝1.84 g/ml。
6.2 氢氧化钠（NaOH）：优级纯。
6.3 氢氧化钾（KOH）：优级纯。
6.4 氯化钾（KCl）：优级纯。使用前，应于 105℃±5℃烘 2 h，置于干燥器中冷却至室温，用。
6.5 碱性吸收液： c（NaOH）＝30 mmol/L 或 c（KOH）＝30 mmol/L。
称取 1.20 g 氢氧化钠（6.2），用水溶解并定容至 1000 ml 聚乙烯瓶，混匀；或称取 1.68 g
氢氧化钾（6.3），用水溶解并定容至 1000 ml 聚乙烯瓶中，混匀。临用现配。
6.6 淋洗贮备液：根据仪器型号及色谱柱说明书使用条件进行配制。于 0℃～4℃冷藏、密封可保存 3 个月。
6.7 淋洗液：将淋洗贮备液（6.6）稀释得到淋洗液，临用现配。
注 1：如仪器型号具备自动在线生成淋洗液功能，可自动生成。
注 2：淋洗液使用前应进行脱气处理，避免气泡进入离子色谱系统。
6.8 氯化物贮备液：
准确称取 0.5257 g 氯化钾（6.4），用水溶解并定容至 250 ml 容量瓶，混匀。转入聚乙烯
瓶中于 4℃以下冷藏、密封可保存 6 个月。亦可直接购买市售有证标准溶液。
6.9 氯化物标准溶液，。
移取 10.00 ml 氯化物贮备液（6.8），用水稀释定容至 100 ml 容量瓶，混匀，临用现配。
6.10 硫酸吸收液，。
移取 2.7 ml 硫酸（6.1），缓慢加入适量水中，冷却后稀释定容至 1000 ml 容量瓶，混匀。
于 4℃以下冷藏可保存 3 个月。
6.11 氢氧化钠溶液，。
称取 4.0 g 氢氧化钠（6.2），溶于水中，冷却，定容至 1000 ml 容量瓶。转入聚乙烯瓶中，
于 4℃以下冷藏可保存 3 个月。
7 仪器和设备
7.1 空气采样器：采样流量 0 L/min～1 L/min。
7.2 烟气采样器：采样流量 0 L/min～1 L/min，采样管为硬质玻璃或氟树脂材质，
应具备加热和保温功能。
7.3 烟尘采样器：采样流量 5 L/min～50 L/min，采样管为硬质玻璃或氟树脂材质，
应具备加热和保温功能。
7.4 聚四氟乙烯滤膜或石英滤膜：对粒径大于 0.3 µm 颗粒物的阻留效率不低于 99.9%。
7.5 滤膜夹：聚四氟乙烯材质，尺寸与滤膜（7.4）匹配。
7.6 连接管：聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管。
7.7 冷却装置：冰水浴。
7.8 冲击式吸收瓶：25 ml、75 ml。
7.9 离子色谱仪：由离子色谱主机、操作软件及所需附件组成的分析系统。配备的阴离子分
离柱（聚二乙烯基苯/乙基乙烯苯基质，具有烷醇季铵功能团、亲水性，高容量色谱柱）和阴
离子保护柱、检测器等测定设备，适用于氯离子的检测。
7.10 乙酸纤维微孔滤膜：0.45 µm。
7.11 一次性注射器：10 ml。
7.12 一般实验室常用仪器和设备。
8 样品
8.1 吸收瓶准备
用水预先清洗冲击式吸收瓶（7.8）至洗液电导率小于 1.0 μS/cm，置于洁净的环境中晾干
备用。采样前，装入吸收液（水或 6.5）并用连接管（7.6）密封保存和运输。
8.2 样品采集
8.2.1 环境空气样品
环境空气布点及采样应符合 HJ 664 和 HJ/T 194 中的相关规定。采样时，将滤膜（7.4）置
于滤膜夹（7.5）内，串联两支各装 10 ml 水作为吸收液的 25 ml 冲击式吸收瓶（7.8），与空气
采样器（7.1）连接。以 0.5 L/min～1.0 L/min 的采样流量，至少采集 45 min，采样前后流量偏差应≤5%。
8.2.2 无组织排放样品
无组织排放样品布点及采样应符合 HJ/T 55 中的相关规定。采样时，将滤膜（7.4）置于滤
膜夹（7.5）内，串联两支各装 10 ml 水作为吸收液的 25 ml 冲击式吸收瓶（7.8），与空气采样
器（7.1）连接。以 0.5 L/min～1.0 L/min 的采样流量，连续 1 小时采样，或在 1 小时内以等时
间间隔采集 3 个～4 个样品计平均值，如浓度偏低可适当延长采样时间，采样前后流量偏差应≤5%。
8.2.3 固定污染源废气样品
固定污染源废气布点及采样应符合 GB/T 16157 中的相关规定，采样装置见图 1。串联两
支各装 50 ml 吸收液（6.5）的 75 ml 冲击式吸收瓶（7.8），按照气态污染物采集方法，以 0.5
L/min～1.0 L/min 的流量，连续 1 小时采样，或在 1 小时内以等时间间隔采集 3 个～4 个样品，
采样前后流量偏差应≤5%。在采样过程中，应保持采样管保温夹套温度为 120℃，以避免水
汽于吸收瓶之前凝结。若排气中含有颗粒态氯化物，应在吸收瓶（7.8）之前接装放入滤膜（7.4）的滤膜夹（7.5）。
注 3：当固定污染源废气中氯化氢浓度高于 100 mg/m3 时，吸收液浓度可适当增加，但测定时应稀
释至与淋洗液浓度相当。
注 4：当固定污染源废气中含有氯气时，串联四支吸收瓶，前两支为各装 50 ml 硫酸吸收液（6.10）的 75
ml 冲击式吸收瓶（7.8），后两支为各装 50 ml 碱性吸收液（6.5）的 75 ml 冲击式吸收瓶（7.8），前、后两组吸
收瓶分别吸收氯化氢气体和氯气，以避免氯气干扰。
注 5：高浓度 SO42-会对色谱柱有干扰，使用后应及时清洗。
注 6：当固定污染源废气中湿度较大，氯化氢吸湿并主要以盐酸雾形式存在时，采样装置见图 2。此时布
点和采样应符合 GB/T 16157 中有关颗粒物采集的相关规定。在烟尘采样器后连接加热装置（内含分流阀及滤
膜夹套），并串联两支各装 50 ml 碱性吸收液（6.5）的 75 ml 冲击式吸收瓶（7.8），按照颗粒物采样方法采集
盐酸雾。采样过程保持烟尘采样管及加热装置温度在 120℃，以避免水汽在吸收瓶之前凝结。通过分流阀，
将氯化氢气体采样流量控制在 0.5 L/min～1.0 L/min，连续 1 小时采样，或在 1 小时内以等时间间隔采集 3 个～
4 个样品。当固定污染源废气中含有氯气干扰时，吸收瓶串联方式按注 4 操作。
8.2.4 全程序空白
每次采集样品应至少带两套全程序空白样品。将同批次装好吸收液的吸收瓶带至采样现
场，不与采样器连接，采样结束后带回实验室待测。
8.3 样品运输和保存
样品采集后用连接管（7.6）密封吸收瓶，于 4℃以下冷藏保存，48 h 内完成分析测定。
如不能及时分析，应将样品转移至聚乙烯瓶中，于 4℃以下冷藏可保存 7 d。
8.4 试样的制备
8.4.1 环境空气及无组织排放样品
将两支吸收瓶中的样品溶液（8.2.1 或 8.2.2 所采集的吸收液）分别移入两支 10 ml 具塞比
色管中，用少量水洗涤吸收瓶内壁，洗液并入比色管，稀释定容至 10 ml 标线，摇匀。
8.4.2 固定污染源废气样品
将两支 75 ml 冲击式吸收瓶中的样品溶液（8.2.3 所采集的吸收液）分别转入两支 50 ml
具塞比色管中，用少量水洗涤吸收瓶内壁，洗液并入比色管，稀释定容至 50 ml 标线，摇匀。
注 7：当采集完含有氯气的固定污染源废气后，将前两支冲击式吸收瓶中的酸性吸收液（注 4 所采集的
吸收液）分别转入两支 50 ml 具塞比色管中，用少量水洗涤吸收瓶内壁，洗液并入比色管，稀释定容至标线，
摇匀。为尽量避免酸性吸收液的干扰，分别移取 10.0 ml 上述具塞比色管中的样品溶液，置于另两支 50 ml 具
塞比色管中，并分别加入 5.00 ml 氢氧化钠溶液（6.11），用水稀释定容至标线，摇匀。
8.4.3 实验室空白
在实验室内，取同批次、装有同体积吸收液的吸收瓶按照 8.4.1 或 8.4.2 相同的步骤制备实验室空白试样。
8.4.4 全程序空白
将全程序空白样品溶液（8.2.4）按照 8.4.1 或 8.4.2 相同步骤制备全程序空白试样。
8.5 试料的制备
用一次性注射器（7.11）抽取处理后的试样（8.4），在注射器前端套上微孔滤膜（7.10），
轻推试样过柱，弃去初始的 3 ml 试样，收集剩余的洗脱液，待测。
9 分析步骤
9.1 色谱参考条件
根据仪器使用说明书优化测量条件或参数。参考条件：淋洗液为 30 mmol/L 的氢氧化钾溶
液，流速为 1.00 ml/min，进样体积为 100 µl。柱温为 30℃±0.5℃。抑制器电流为 75 mA。
9.2 标准曲线的绘制
分别移取 0.00 ml、0.50 ml、1.00 ml、5.00 ml、10.00 ml 氯化物标准溶液（6.9）置于一组
50 ml 容量瓶中，用水定容至标线，摇匀。该标准系列中氯离子浓度（以 Cl-计）分别为 0.00 mg/L、
1.00 mg/L、2.00 mg/L、10.0 mg/L 和 20.0 mg/L。从低浓度到高浓度依次进样，进样体积为 100
μl，得到不同浓度氯离子的色谱图。以氯离子的浓度（以 Cl-计，mg/L）为横坐标，峰高或峰
面积为纵坐标，绘制标准曲线。含有氯离子的色谱图见图 3。
9.3 试料测定
将试料（8.5）注入离子色谱仪，按照与绘制标准曲线相同的色谱条件（9.1）和步骤（9.2）
测定 Cl-含量。当样品中 Cl-含量超出标准曲线绘制范围时，应用水稀释后重新测定。
10 结果计算与表示
10.1 环境空气和无组织排放废气
按照公式（1）计算环境空气和无组织排放废气中氯化氢的浓度
10.2 固定污染源废气
按照公式（2）计算固定污染源废气中氯化氢的浓度
10.3 结果表示
当环境空气或无组织排放废气中氯化氢样品浓度大于或等于 0.1 mg/m3 时，结果保留三位
有效数字；小于 0.1 mg/m3 时，结果保留至小数点后 3 位。
当固定污染源废气中氯化氢样品浓度大于或等于 1.0 mg/m3 时，结果保留三位有效数字；
小于 1.0 mg/m3 时，结果保留至小数点后 2 位。
11 精密度和准确度
11.1 精密度
6 家实验室分别对 4 种不同浓度的含氯化物（Cl-）的统一标准样品（1.0 mg/L、2.0 mg/L、
25.0 mg/L 和 50.0 mg/L）进行了 6 次平行测定：实验室内相对标准偏差分别为 0.5%～4.9%、
0.2%～4.1%、0.2%～3.5%和 0.1%～1.2%；实验室间相对标准偏差分别为 5.3%、1.2%、3.5%
和 1.0%；重复性限 r 分别为 0.006 mg/L、0.004 mg/L、0.4 mg/L、0.3 mg/L；再现性限 R 分别
为 0.2 mg/L、0.1 mg/L、2.7 mg/L、1.7 mg/L。
11.2 准确度
6 家实验室分别对 3 种不同浓度的含氯化物（Cl-）的统一标准样品（标准值分别为 0.494
mg/L±0.029 mg/L、44.0 mg/L±1.0 mg/L 和 5.02 mg/L±0.24 mg/L）进行了 6 次平行测试：实
验室内相对误差分别为-3.2%～0.5%、0.4%～2.5%、-4.0%～2.2%；
相对误差最终值分别为0.2%±6.6%、1.1%±1.4%、-1.2%±4.6%。
标准承担单位分别对氯化氢浓度为 1.04 mg/m3～1.94 mg/m3 的环境空气样品和氯化氢浓
度为 4.82 mg/m3～28.1 mg/m3 的固定污染源废气样品进行了加标回收测定：加标回收率分别为
92.5%～104%和 90.0%～109%；加标回收率最终值分别为 99.0%±4.8%和 98.0%±7.7%。
12 质量保证和质量控制
12.1 空白实验
每批样品至少测定两个实验室空白......
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