| 标准编号 | HJ 769-2015 (HJ769-2015) | | 中文名称 | 煤中全硫的测定 艾士卡-离子色谱法 | | 英文名称 | Determination of total sulfur in coal. Eschka-Ion chromatography method | | 行业 | 环保行业标准 | | 字数估计 | 8,863 | | 发布日期 | 2015-11-20 | | 实施日期 | 2015-12-15 | | 引用标准 | GB/T 212.3; GB/T 474; GB/T 475; GB/T 1997 | | 标准依据 | 环境保护部公告2015年第73号 | | 发布机构 | 生态环境部 | | 范围 | 本标准规定了测定煤中全硫含量的艾士卡-离子色谱法。本标准适用于无烟煤、烟煤、褐煤和焦炭中全硫的测定。当取样量为1.0 g, 灼烧定容至250 ml, 进样量25 μl时, 本方法的检出限为0.02%, 测定下限为0.08%。 | HJ 769-2015
Determination of total sulfur in coal.Eschka-Ion chromatography method
中华人民共和国国家环境保护标准
煤中全硫的测定
艾士卡-离子色谱法
Determination of total sulfur in coal
-Eschka-Ion chromatography method
2015-11-20 发布
2015-12-15 实施
发布
环 境 保 护 部
目次
前言.ii
1 适用范围.1
2 规范性引用文件.1
3 方法原理.1
4 试剂和材料 1
5 仪器和设备 2
6 样品 2
7 分析步骤.3
8 结果计算与表示.3
9 精密度和准确度.4
10 质量保证和质量控制5
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，
保障人体健康，规范煤中全硫含量的测定方法，制定本标准。
本标准规定了测定煤中全硫含量的艾士卡-离子色谱法。
本标准为首次发布。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。
本标准主要起草单位：辽宁省环境监测实验中心、环境保护部环境标准研究所。
本标准验证单位：大连市环境监测中心、鞍山市环境监测中心站、抚顺市环境监测中心
站、营口市环境监测中心站、铁岭市环境保护监测站、葫芦岛市环境保护监测中心站。
本标准环境保护部 2015 年 11 月 20 日批准。
本标准自 2015 年 12 月 15 日起实施。
本标准由环境保护部解释。
煤中全硫的测定 艾士卡-离子色谱法
1 适用范围
本标准规定了测定煤中全硫含量的艾士卡-离子色谱法。
本标准适用于无烟煤、烟煤、褐煤和焦炭中全硫的测定。
当取样量为 1.0 g，灼烧定容至 250 ml，进样量 25 μl 时，本方法的检出限为 0.02%，测定
下限为 0.08%。
2 规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适
用于本标准。
GB/T 212.3 煤的工业分析方法 水分的测定
GB/T 474 煤样的制备方法
GB/T 475 商品煤样人工采取方法
GB/T 1997 焦炭试样的采取和制备
3 方法原理
将煤样与艾士卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，硫酸盐随着碱性淋洗液进入阴离子
色谱柱，以硫酸根（SO42-）的形式被分离出来，用电导检测器检测。根据硫酸根的质量计算
煤中全硫的含量。
4 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去
离子水。
4.1 轻质氧化镁（MgO）：分析纯。
4.2 无水碳酸钠(Na2CO3)：分析纯。
4.3 艾士卡试剂：以 2 份质量的轻质氧化镁（4.1）与 1 份质量的无水碳酸钠（4.2）混匀并研
磨至粒度小于 0.2 mm 后，常温保存在密闭干燥器中。
4.4 硫酸根标准贮备液：ρ(SO42-)=1 000 μg/ml。
称取 1.814 0 g 硫酸钾（105 ±5 ℃烘干 2 h）溶于水，移入 1 000 ml 容量瓶中，用水定容，
摇匀。贮存于聚乙烯瓶中，0 ~4 ℃冷藏保存 6 个月。也可购买市售有证标准溶液。
4.5 硫酸根标准使用液：ρ(SO42-)=100 μg/ml。
移取 10.00 ml 硫酸根标准贮备液（4.4），于 100 ml 容量瓶中，用水定容，摇匀。贮存于
聚乙烯瓶中，临用现配。
4.6 滤纸：中速定性滤纸。
4.7 过滤器：孔径 0.45 μm 醋酸纤维微孔滤膜（可配合注射器使用）。
4.8 注射器：10 ml。
4.9 淋洗液贮备液：C (KOH)=0.20 mol/L。
称取5.611 g氢氧化钾（105±5 ℃烘干2 h）溶于水，移入500 ml容量瓶中，用水定容，摇
匀。贮存于聚乙烯塑料瓶中。
4.10 淋洗使用液：C (KOH)=0.02 mol/L。
移取淋洗液贮备液（4.9）100.00 ml 于1 000 ml 容量瓶中，用水定容，摇匀。
注 1：根据仪器型号及色谱柱使用条件配制淋洗液，如仪器型号支持自动在线生成淋洗液，可自动生成。
5 仪器和设备
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的 A 级玻璃量器。
5.1 离子色谱仪：具电导检测器。
5.2 色谱柱：阴离子分离柱和阴离子保护柱。
5.3 马弗炉：附测温和控温仪表，能升温到 900 ℃，温度可调并可通风。
5.4 瓷坩埚：容量 30 ml。
5.5 分析天平：精度为 0.000 1 g。
5.6 一般实验室常用仪器和设备。
6 样品
6.1 样品的采集和保存
按照 GB/T 475 的相关规定进行煤样的采集，按照 GB/T 1997 的相关规定进行焦炭的采集。
样品应保存在不吸水、不透气的密封容器中并放在阴凉处。
6.2 样品的制备
按照 GB/T 474 的相关规定进行煤样的制备，按照 GB/T 1997 的相关规定进行焦炭的制备。
6.3 试样的制备
6.3.1 称取煤样 1 g（称准至 0.000 2 g），艾士卡试剂（4.3）2 g（称准至 0.01 g），置于 30 ml
瓷坩埚（5.4）内混匀后，再用 1 g（称准至 0.01 g）艾士卡试剂（4.3）覆盖。
6.3.2 将瓷坩埚移入通风良好的马弗炉（5.3）中，在 1 h ~2 h 内逐渐加热至 800 ℃~850 ℃，
并保持 1 h ~2 h 后取出坩埚，冷却至室温。
6.3.3 用玻璃棒将瓷坩埚中的灼烧物搅松、捣碎（如有未烧尽的煤粒，应在 800 ℃~850 ℃下
继续灼烧 0.5 h），然后把灼烧物转移至 250 ml 烧杯中，用热水冲洗瓷坩埚内壁，洗液并入烧
杯，再加入 100 ml 刚煮沸的蒸馏水，充分搅拌。如此时仍有黑色煤粒漂浮，则本次测定作废。
6.3.4 将洗液用中速定性滤纸（4.6）以倾泻法过滤，并用热水冲洗 3 次。将残渣移入滤纸，
再用热水清洗滤纸至少 10 次，充分润洗后使总体积不超过 200 ml。洗液冷却至室温后定容至
250 ml 容量瓶中。将洗液通过过滤器（4.7）后进样分析。
注 2：艾士卡试剂一定要和煤样混合均匀。
注 3：将煤样与艾士卡试剂混合灼烧后的残渣用热水淋洗时，一定要仔细将滤纸淋洗干净，以免硫酸根
附着在滤纸上，造成测定结果偏低。
注 4：对于未知浓度样品，在分析前先稀释 25~50 倍后进样，再根据所得结果选择适当的稀释倍数重新
进样分析。
注 5：热水温度在 60 ℃以上。
6.4 空白试样的制备
除不加煤样外，按与试样的制备（6.3）相同的步骤进行空白试样的制备。
6.5 样品含水率的测定
按照 GB/T 212.3 的相关规定测定煤质样品的含水率。
7 分析步骤
7.1 仪器参考条件
按照仪器说明书操作仪器，仪器工作参考条件如下：
淋洗液名称及浓度：KOH 0.02 mol/L。
淋洗液流速：1.00 ml/min。
抑制器电流：50 mA。
进样量：25 μl。
7.2 校准曲线的绘制
配制浓度为 1.00、2.00、5.00、10.00、15.00、25.00、50.00 μg/ml 的硫酸根标准系列，将
上述标准系列从低浓度至高浓度依次进样，进样体积为 25 μl，得到不同浓度硫酸根的色谱图。
以硫酸根浓度（μg/ml）为横坐标，峰面积（或峰高）为纵坐标，绘制校准曲线。硫酸根离子
的色谱图见图 1。
图 1 硫酸根离子色谱图
7.3 试样测定
按绘制校准曲线相同的色谱条件和步骤，进行试样的测定，记录样品的峰面积（或峰高）。
7.4 空白试验
按照 7.3 的步骤进行空白试样的测定。
8 结果计算与表示
8.1 结果计算
空气干燥基煤样中的全硫含量 ω(%)按照公式（1）、（2）、（3）进行计算。
)1(
3337.0
ω 30
××−×
OHwm
fvٛٛ ρρ
（1）
aA−=ρ
（2）
aA −= 00ρ
（3）
式中：
ω -- 空气干燥基煤样中的全硫含量，%；
ρ -- 由校准曲线查得试样中硫酸根的浓度，μg/ml；
ρ0-- 由校准曲线查得空白试样中硫酸根的浓度，μg/ml；
A -- 煤样的峰面积（或峰高）测定值；
A0 -- 空白峰面积（或峰高）测定值；
a -- 回归方程的截距；
b -- 回归方程的斜率；
m -- 煤样的质量，g；
v -- 定容体积，L；
f -- 稀释倍数；
OHw 2 -- 样品含水率；
0.333 7--由硫酸根换算成硫的系数。
8.2 结果表示
当测定结果小于 1.00% 时，结果保留到小数点后 2 位；大于等于 1.00% 时，结果保留 3
位有效数字。
9 精密度和准确度
9.1 精密度
六家实验室对煤中硫含量为 0.06%的统一样品进行 6 次重复测定：实验室内相对标准偏差
为：2.0%~4.6%；实验室间相对标准偏差为：0.67%；重复性限为：0.01%；再现性限为：0.02%。
六家实验室对煤中硫含量为 0.43%的统一样品进行 6 次重复测定：实验室内相对标准偏差
为：1.0%~3.4%；实验室间相对标准偏差为：1.0%；重复性限为：0.03%；再现性限为：0.18%。
六家实验室对煤中硫含量为 1.42%的统一样品进行 6 次重复测定：实验室内相对标准偏差
为：0.53%~3.6%；实验室间相对标准偏差为：1.1%；重复性限为：0.07%；再现性限为：0.16%。
9.2 准确度
六家实验室对煤中硫含量为(0.56±0.03)%、(0.96±0.03)% 、(1.14±0.03)%的有证标准物
质进行 6 次重复测定：相对误差分别为：-1.8%~0%，-3.1%~0%，-0.88%~2.6%；相对误差最
终值分别为：-0.60%±1.9% ，-1.4%±2.6%， ......
|