| 标准编号 | JJF 1569-2016 (JJF1569-2016) | | 中文名称 | 溴价、溴指数测定仪校准规范 | | 英文名称 | Calibration Specification for Bromine Number and Bromine Index Meters | | 行业 | 计量行业标准 | | 中标分类 | A61 | | 国际标准分类 | 17.020 | | 字数估计 | 14,197 | | 发布日期 | 2016-06-27 | | 实施日期 | 2016-09-27 | | 引用标准 | SH/T 0630-1996; SH/T 1551-1993 | | 采用标准 | JJF 1071-2010, NEQ; JJF 1001-2011, NEQ; JJF 1059.1-2012, NEQ; | | 标准依据 | Notice of the General Administration of Quality Supervision, Inspection and Quarantine of the People Republic of China 2016 No.16 | | 发布机构 | 国家质量监督检验检疫总局 | | 范围 | 本规范适用于微库仑滴定法(电量法)溴价、溴指数测定仪的校准。 | JJF 1569-2016
Calibration Specification for Bromine Number and Bromine Index Meters
中华人民共和国国家计量技术规范
溴价、溴指数测定仪校准规范
2016-06-27发布
2016-09-27实施
国 家 质 量 监 督 检 验 检 疫 总 局 发 布
溴价、溴指数测定仪校准规范
归 口 单 位:全国物理化学计量技术委员会
主要起草单位:新疆维吾尔自治区计量测试研究院
黑龙江省计量检定测试院
参加起草单位:江苏省计量科学研究院
江西省计量测试研究院
江苏江分电分析仪器有限公司
本规范委托全国物理化学计量技术委员会负责解释
本规范主要起草人:
塔依尔·斯拉甫力 (新疆维吾尔自治区计量测试研究院)
王锦荣 (新疆维吾尔自治区计量测试研究院)
丁海铭 (黑龙江省计量检定测试院)
参加起草人:
郭 丽 (新疆维吾尔自治区计量测试研究院)
邢金京 (江苏省计量科学研究院)
杨禹哲 (江西省计量测试研究院)
吴荣坤 (江苏江分电分析仪器有限公司)
目 录
引言 (Ⅱ)
1 范围 (1)
2 引用文件 (1)
3 术语 (1)
3.1 溴价 (1)
3.2 溴指数 (1)
4 概述 (1)
5 计量特性 (2)
5.1 示值误差 (2)
5.2 测量重复性 (2)
6 校准条件 (2)
6.1 环境条件 (2)
6.2 校准设备及标准物质 (3)
7 校准项目和校准方法 (3)
7.1 示值误差 (3)
7.2 测量重复性 (3)
8 校准结果表达 (4)
9 复校时间间隔 (4)
附录A 溴价、溴指数测定仪校准原始记录 (5)
附录B 校准证书内页格式 (6)
附录C 溴指数示值误差校准结果测量不确定度评定示例 (7)
引 言
JJF1071-2010 《国家计量校准规范编写规则》、JJF1001-2011 《通用计量术语及
定义》和JJF1059.1-2012 《测量不确定度评定与表示》共同构成本规范制定的基础性
系列规范。
本规范参考了SH/T 1551-1993 《芳烃中溴指数的测定 电量滴定法》(2004年确
认)、SH/T 0630-1996 《石油产品溴价、溴指数测定法 (电量法)》 (2004年确认)
和 ASTMD1492-2013 《用库仑滴定法测定芳烃溴指数值的实验方法》(StandardTest
的相关内容。
本规范为首次发布。
溴价、溴指数测定仪校准规范
1 范围
本规范适用于微库仑滴定法 (电量法)溴价、溴指数测定仪的校准。
2 引用文件
本规范引用下列文件:
SH/T 0630-1996 石油产品溴价、溴指数测定法 (电量法)
SH/T 1551-1993 芳烃中溴指数的测定 电量滴定法
凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本规范;凡是不注日期的引用文
件,其最新版本 (包括所有修改单)适用于本规范。
3 术语
3.1 溴价 brominenumber
在规定条件下,与100g试样反应时所消耗的溴的克数,以g/100g表示。
3.2 溴指数 bromineindex
在规定条件下,与100g试样反应时所消耗的溴的毫克数,以mg/100g表示。
4 概述
溴价、溴指数测定仪主要用于测定石油产品中的不饱和烃含量。当含有不饱和烃的
试样注入含溴的特殊电解液中,样品中的不饱和烃双键发生断裂,与溴键合发生加成
反应:
反应消耗的溴由电解阳极电解补充:
2Br--2e→Br2
测量电解补充溴所消耗的电量,根据法拉弟电解定律,即可计算出试样的溴指数或
溴价。试样的溴指数B (mg/100g)按公式 (1)计算:
B=
T·I·M
F·W ×100
(1)
式中:
B ---溴指数,mg/100g;
T ---时间,s;
I ---产生电流,mA;
W---样品质量,g;
F ---法拉第常数,(96485.3365±0.0021)C/mol;
M---溴阴离子的摩尔质量 (溴的相对原子质量),79.90g/mol。
试样的溴价B1 (g/100g)按公式 (2)计算:
B1=
T1·I1·M
F·W1·1000×
100 (2)
式中:
B1---溴价,g/100g;
T1、I1和W1同式 (1)中的T 、I、W;
其他各项与式 (1)中相同。
微库仑滴定法溴价、溴指数测定仪的组成如图1所示。
图1 微库仑滴定法溴价、溴指数测定仪组成方框图
5 计量特性
5.1 示值误差
仪器在不同的测量范围内的示值误差见表1。
表1 仪器的示值误差
校准项目 测量范围 示值误差
溴指数/(mg/100g)
0.2~20 ± (8%测量点+0.5)
20~1000 ± (9%测量点+0.5)
溴价/(g/100g)
0.1~20 ± (8%测量点+0.3)
20~300 ± (9%测量点+0.3)
5.2 测量重复性
仪器测量重复性≤5%。
注:以上计量特性要求仅供参考,不作为判定依据。
6 校准条件
6.1 环境条件
6.1.1 环境温度:(10~35)℃,相对湿度:≤80%。
6.1.2 电源电压及频率:电压 (220±22)V,频率 (50±0.5)Hz,仪器接地良好。
6.1.3 周围无强电磁场干扰,无影响校准系统正常工作的机械振动。
6.2 校准设备及标准物质
6.2.1 微量注射器:满量程1μL、10μL、100μL。
6.2.2 注射器:满量程0.5mL、1mL、2mL,A级。
6.2.3 分析天平:分度值 (d)为0.1mg, 级。
以上各器具均应检定或校准,并符合相应规程、规范要求。
6.2.4 标准物质
溴指数测定用国家有证标准物质和溴价测定用国家有证标准物质。
7 校准项目和校准方法
7.1 示值误差
7.1.1 溴指数示值误差
按照仪器说明书的要求对仪器开机预热并配制试剂,将仪器各参数调至正常工作状
态,待仪器零点达到平衡后开始校准。
在 (0.2~1000)mg/100g范围内,选取 (10.0,100,500)mg/100g左右三个
点的溴指数测定用国家有证标准物质进行校准,标准物质进样量根据仪器的要求可按质
量或体积计量。按质量计量进样时,用适当的进样器抽取所需体积的标准物质,用滤纸
擦干进样针头,在分析天平上称量进样器的质量W1,然后进样,进样针必须全部浸入
电解液液面以下,将试样全部注入后拔出,擦干进样针外面沾上的电解液,再次称量进
样针的质量W2,将进样量 (W1-W2)输入仪器,启动仪器开始测量,测量结束后读
取测量值。按体积计量进样时,用所需进样器抽取标准物质至所需刻度V,然后进样,
进样针必须全部浸入电解液液面以下,将试样全部注入后拔出,将进样量V 及取样时
标准物质的密度同时输入仪器内,启动仪器开始测量,测量结束后读取测量值。
分别对不同浓度的溴指数标准物质重复上述步骤,每个测量点重复测量3次,每
个测量点3次测量结果的算术平均值与标准物质的标准值之差即为仪器的溴指数示值
误差,按照公式 (3)计算:
Δx=x-xs (3)
式中:
Δx---示值误差,mg/100g;
x ---3次测量的算术平均值,mg/100g;
xs ---测量点的标准值,mg/100g。
按 (3)式计算仪器三个测量点的示值误差Δx,取绝对值最大的作为仪器的示值
误差。
7.1.2 溴价示值误差
在 (0.1~300)g/100g范围内,选取 (10.0,50.0,100)g/100g左右三个点的
溴价标准物质对仪器进行校准。校准方法、步骤和计算方法同7.1.1。
7.2 测量重复性
在7.1的测量条件下,对100mg/100g左右的溴指数标准物质和50.0g/100g左
右的溴价标准物质分别按7.1的方法、步骤在重复性条件下连续测量7次,重复性以溴
指数或溴价单次测量结果的相对标准偏差表示,按照公式 (4)计算仪器的测量重复
性sr:
sr=
i=1
(xi-x)2
n-1
×100% (4)
式中:
sr---相对标准偏差,%;
xi---第i次测量值,mg/100g (或g/100g);
x ---n次测量的算术平均值,mg/100g (或g/100g);
n ---测量次数,n=7。
8 校准结果表达
校准结果应在校准证书或校准报告上反映。校准证书或报告至少包括以下信息:
a)标题:“校准证书”或 “校准报告”;
b)实验室名称和地址;
c)进行校准的地点 (如果不在实验室内进行校准);
d)证书或报告的唯一性标识 (如编号),每页及总页数的标识;
e)客户名称和地址;
f)被校对象的描述和明确标识;
g)进行校准的日期,如果与校准结果的有效性和应用有关时,应说明被校对象的
接收日期;
h)如果与校准结果的有效性和应用有关时,应对抽样程序进行说明。
i)校准所依据的技术规范的标识,包括名称和代号;
j)本次校准所用测量标准的溯源性及有效性说明;
k)校准环境的描述;
l)校准结果及测量不确定度的说明;
m)对校准规范的偏离的说明;
n)校准证书或校准报告签发人的签名、职务或等效标识;
o)校准结果仅对被校仪器本次测量有效的声明;
p)未经实验室书面批准,不得部分复制证书或报告的声明。
9 复校时间间隔
溴价、溴指数测定仪的复校时间间隔建议为1年。由于复校时间间隔的长短是由仪
器的使用情况、使用者、仪器本身质量等诸因素所决定的,因此送校单位可根据实际使
用情况自主决定复校时间间隔。
附录A
溴价、溴指数测定仪校准原始记录
溴价、溴指数测定仪校准原始记录
证书编号 记录编号
送检单位:
制造厂: 仪器型号: 仪器编号:
环境温度: ℃ 相对湿度: % 校准日期:
校准依据: 校准员: 核验员:
校准用主要计量标准器
标准器名称: 最大允许误差/准确度等级/不确定度:
型号规格: 编号: 测量范围:
证书编号: 有效期限:
一、示值误差:
标准物质
名称
标准值
测量值
1 2 3
平均值 示值误差
溴指数
mg/100g
溴价
g/100g
二、测量重复性
标准值
测量值
1 2 3 4 5 6 7
平均值 重复性
溴指数/(mg/100g)
溴价/(g/100g)
备注:示值误差校准结果的扩展不确定度:
附录B
校准证书内页格式
校准证书内页格式 (推荐)
一、校准结果
序号 校准项目 校准结果
1 示值误差
溴指数:
溴价:
2 测量重复性
溴指数:
溴价:
二、示值误差校准结果的扩展不确定度:
附录C
溴指数示值误差校准结果测量不确定度评定示例
C.1 概述
C.1.1 环境条件:温度 (10~35)℃,相对湿度≤80%。
C.1.2 测量标准:溴指数测定用国家有证标准物质。
C.1.3 测量方法
仪器开机预热稳定后,将仪器各参数调至正常工作状态。在(0.2~1000)mg/100g
范围内,用100mg/100g左右的溴指数国家有证标准物质进行校准,标准物质的进样量
根据仪器的要求按质量计量进样。先用所需进样器抽取标准物质至所需刻度,在电子天
平上称量进样器的质量W1,然后进样,进样针必须全部没入电解液液面以下,将试样全
部注入后拔出,擦干进样针外面沾上的电解液,再次称量进样针的质量W2,将进样量
(W1-W2)输入仪器,启动仪器开始校准,测量结束后读取测量值。重复上述步骤测量
3次,各测量点3次测量结果的平均值与标准值之差即为仪器的溴指数示值误差。
C.1.4 评定结果的使用:在符合上述条件下的测量结果,一般可直接使用本不确定度
的评定结果。
C.2 测量模型
C.2.1 建立测量模型
按照式 (C.1)计算示值误差。
Δx=x-xs (C.1)
式中:
Δx---示值误差,mg/100g;
x ---测量点3次测量结果的平均值,mg/100g;
xs ---测量点的标准值,mg/100g。
C.2.2 灵敏系数
c1=1 c2=-1
C.2.3 不确定度传播公式
因各输入量彼此独立不相关,则
uc2(Δx)=[c1u(x)]2+[c2u(xs)]2 (C.2)
C.3 全部输入量的标准不确定度分析与评定
C.3.1 标准不确定度分量来源及其描述
各标准不确定度分量来源及其描述见表C.1。
表C.1 标准不确定度分量来源及其描述
标准不确定度分量 不确定度来源 分量描述
u1(Δx)
测量结果平均值的引入的不确
定度u(x)
测量重复性引入的不确定度u1(x)
仪器读数分辨力引入的不确定度u2(x)
天平称量引入的不确定度u3(x)
u2(Δx)
标准物质的标准值引入的不确
定度u(xs)
标准物质的标准值引入的不确定度u(xs)
u(x)= u1(x)2+u2(x)2+u3(x)2
uc(Δx)= u1(Δx)2+u2(Δx)2= c21u(x)2+c22u(xs)2
u=kuc(Δx)
C.3.2 输入量x 的标准不确定度u(x)的评定
输入量x 的标准不确定度u(x)的来源有三个,一是测量重复性引入的不确定度
u1(x);二是仪器分辨力引入的不确定度u2(x);三是由于称量误差引入的不确定度
u3(x)。
C.3.2.1 测量重复性引入的不确定度u1(x)
测量重复性引入的不确定度u1(x),可以通过连续测量得到测量列,采用A类方
法进行评定。
选一台性能稳定的溴价、溴指数测定仪,用标准值为114mg/100g溴指数标准物
质对该溴价、溴指数测定仪连续进行10次测量,所得测量数据如下 (mg/100g):
116.5、118.9、122.8、120.5、122.7、123.0、119.7、121.2、122.9、121.2
单次实验标准差 s=
∑ (xi-x)2
n-1 =2.12
(mg/100g)
测量过程中校准结果取重复测量3次的算术平均值,则测量重复性引入的标准不确
定度:
u1(x)=2.12/3=1.22(mg/100g)
C.3.2.2 溴价、溴指数测定仪的读数分辨力引入的不确定度u2(x)
由溴价、溴指数测定仪的读数分辨力引入的不确定度u2(x),用B类评定方法评
定。被测仪器的分辨力δx=0.1mg/100g,由此引入的标准不确定度为:
u2(x)=
δx
=0.029(mg/100g)
u2(x)远小于测量重复性引入的不确定度u1(x)=1.22mg/100g,故u2(x)可以
忽略。
C.3.2.3 天平称量引入的不确定度u3(x)
由天平称量引入的不确定度u3(x),以C.3.2.1测量列中的第一点为例计算。测量
值为 116.5 mg/100g,积 分 电 流 为 977 mA·s,仪 器 法 拉 第 常 数 修 约 值 为
96500C/mol,进样质量为0.6942g,所使用的天平带来的最大允差为±0.0005g,故
测量的质量为0.6942g±0.0005g,将0.6947g、0.6937g分别代入公式 (1),计算
的溴指数值分别为116.44mg/100g与116.61mg/100g,由此引入的标准不确定度按
B类评定方法评定:
u3(x)=
0.17
=0.049(mg/100g)
u3(x)远小于测量重复性引入的不确定度u1(x)=1.22mg/100g,故......
|