| 标准编号 | SN/T 0693-2019 (SN/T0693-2019) | | 中文名称 | 出口植物源性食品中烯虫酯残留量的测定 | | 英文名称 | (Determination of methoprene residues in foods of plant origin for export) | | 行业 | 商检行业标准 (推荐) | | 中标分类 | C53 | | 国际标准分类 | 67.050 | | 字数估计 | 14,112 | | 发布日期 | 2019 | | 实施日期 | 2020-07-01 | | 发布机构 | 海关总署 | SN/T 0693-2019: 出口植物源性食品中烯虫酯残留量的测定
SN/T 0693-2019 英文名称: (Determination of methoprene residues in foods of plant origin for export)
中华人民共和国出入境检验检疫行业标准
代替 SN/T 0693- 1997
出口植物源性食品中烯虫酯残留量的测定
中华人民共和国海关总署 发 布
1 范围
本标准第一法规定了出口植物源性食品中烯虫酯残留量的气相色谱 - 质谱测定方法。第二法规
定了粮谷中烯虫酯的残留量的液相色谱测定方法。
本标准第一法适用于大米、小麦、玉米、橙子、葡萄、番茄、马铃薯、菠菜、蘑菇、花生和茶
叶中烯虫酯残留量的测定和确证。第二法适用于糙米中烯虫酯残留量的测定。
2 规范性引用文件
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文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和实验方法
第一法 气相色谱 - 质谱法
3 原理
试样加乙腈振荡提取，经固相萃取法对提取液进行净化，采用气相色谱 - 质谱法检测，保留时
间和选择离子定性，外标法定量。
4 试剂和材料
除非另有说明，所有试剂均为分析纯，水为 GB/T 6682 规定的一级水。
4.1 乙腈。
4.2 甲苯：色谱纯。
4.3 正己烷：色谱纯。
4.4 丙酮：色谱纯。
4.5 氯化钠。
4.6 无水硫酸钠：650 ℃ 灼烧 4 h，贮于干燥器中，冷却后备用。
4.7 丙酮 - 正己烷溶液（3+7，体积比）：量取 60 mL 丙酮和 140 mL 正己烷，混匀。
4.8 乙腈 - 甲苯溶液（3+1，体积比）：量取 60 mL 乙腈和 20 mL 甲苯，混匀。
4.9 烯虫酯标准物质：C19H34O3，CAS 号 40596-69-8，纯度大于等于 99%。
4.10 烯虫酯标准储备液：准确称取 10 mg（精确至 0.1mg）烯虫酯标准物质（4.9）于 10 mL 容量瓶中，
用丙酮（4.4）溶解并定容至刻度，配制成浓度为 1 mg/mL 的标准储备液，于 0 ℃~4 ℃冰箱内避光保存。
4.11 烯虫酯标准中间液：准确吸取适当体积的烯虫酯标准储备液（4.10），用丙酮（4.4）配制成浓
度为 10.0 mg/L 的标准中间液，于 0 ℃~4 ℃ 冰箱内避光保存。
4.12 烯虫酯标准工作液：将烯虫酯标准中间液（4.11）用正己烷配制成标准工作液，该工作液需现用现配。
4.13 中性氧化铝固相萃取柱：1 000 mg，6 mL，或相当者。
4.14 石墨化碳固相萃取柱：250 mg，6 mL，或相当者。
4.15 TPT 固相萃取柱 1）：2 000 mg，12 mL，或相当者。a
5 仪器设备
5.1 气相色谱 - 质谱仪：配有电子轰击源（EI）。
5.2 电子天平：感量 0.01 mg 和 0.01 g。
5.3 旋涡混合器。
5.4 振荡器。
5.5 离心机：最高转速不低于 5 000 r/min。
5.6 旋转蒸发仪。
5.7 氮吹浓缩仪。
5.8 低速离心管：50 mL，带盖。
5.9 鸡心瓶。
6 试样制备与保存
6.1 试样制备
粮谷、坚果类及茶叶样品：取代表性样品约 500 g ，用粉碎机全部粉碎并通过 20 目筛；水果、
蔬菜及蘑菇类样品：取代表性样品约 500 g，用匀浆机或组织捣碎机均质。样品制备后分别装入洁
净的盛样瓶内，密封并标明标记。
6.2 试样保存
粮谷、坚果及茶叶类试样于 0 ℃~4 ℃ 保存，蔬果、蘑菇类试样于 -18 ℃ 以下冷冻保存。在抽
样及制样的过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。
7 测定步骤
7.1 提取
7.1.1 蔬果、蘑菇类：称取 5 g 试样（精确至 0.01 g）于 50 mL 离心管中，加入 20 mL 乙腈（4.1）
和 5 g 氯化钠（4.5），振荡提取 30 min，将样品管于 5 000 r/min 条件下离心 5 min。吸取上清液经
无水硫酸钠（4.6）过滤后收集于鸡心瓶中，向残渣中再加 20 mL 乙腈（4.1）重复上述提取步骤，
合并上清液。将提取液置于 40 ℃ 水浴条件下旋转蒸发浓缩至近干，再用 2mL 正己烷（4.3）溶解
残渣，待净化。
7.1.2 粮谷、坚果类：称取 5 g 试样（精确至 0.01 g）于 50 mL 离心管中，加入 10 mL 水浸泡 30 min，
加入 20 mL 乙腈（4.1）和 5 g 氯化钠（4.5），振荡提取 30 min，将样品管于 5 000 r/min 条件下离心
5 min。吸取上清液经无水硫酸钠（4.6）过滤后收集于鸡心瓶中，向残渣中再加 20 mL 乙腈（4.1）
重复上述步骤，合并上清液。将提取液置于 40 ℃ 水浴条件下旋转蒸发浓缩至近干，再用 2 mL 正
己烷（4.3）溶解残渣，待净化。
7.1.3 茶叶：称取 2 g 试样（精确至 0.01 g）于 50 mL 离心管中，加入 5 mL 水浸润 30 min，加入
1）TPT 固相萃取柱是 Agela 公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不是表示对该
产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。
20 mL 乙腈（4.1）和 5 g 氯化钠（4.5），振荡提取 30 min，将样品管于 5 000 r/min 条件下离心 5 min。
吸取上清液经无水硫酸钠（4.6）过滤后收集于鸡心瓶中，向残渣中再加 20 mL 乙腈（4.1）重复上
述步骤，合并上清液。将提取液置于 40 ℃ 水浴条件下旋转蒸发浓缩至近干，再用 2mL 正己烷（4.3）
溶解残渣，待净化。
7.2 净化
7.2.1 蔬果类和粮谷类：将石墨化碳固相萃取柱（4.14）串接在中性氧化铝固相萃取柱（4.13）上
端，依次用 5 mL 丙酮 - 正己烷溶液（4.7）和 5 mL 正己烷（4.3）以 1 mL/min 的流速活化。将待净
化液转移至串联固相萃取柱中上样，弃去流出液；再用 2.5 mL 丙酮 - 正己烷溶液（4.7）洗涤鸡心
瓶，并将洗涤液转移至固相萃取柱中，收集洗脱液，重复上述洗脱操作三次，注意在洗脱过程中应
始终保持柱子不干涸。收集洗脱液于 40 ℃水浴条件下旋转蒸发浓缩至近干，用正己烷（4.3）定容至
1.0 mL，供 GC-MS 测定。
7.2.2 茶叶：向 TPT 固相萃取柱（4.15）上加入无水硫酸钠（4.6，高度约为 2 cm ），先用 10 mL
乙腈 - 甲苯溶液（4.8）以 1 mL/min 的流速活化。将待净化液转移至固相萃取柱中上样，再用 2.5 mL 乙
腈 - 甲苯溶液（4.8）洗涤鸡心瓶，并将洗涤液转移至固相萃取柱中，并开始收集洗脱液，重复上
述洗涤洗脱操作三次，最后用 5 mL 乙腈 - 甲苯溶液（4.8）洗脱。收集全部洗脱液于 40 ℃ 水浴条
件下旋转蒸发浓缩至近干，用正己烷（4.3）定容至 1.0 mL，供 GC-MS 测定。
7.3 测定
7.3.1 气相色谱 - 质谱条件
7.3.1.1 色谱柱：HP-5 ms，30.0 m×0.25 mm×0.25 μm，或性能相当者。
7.3.1.2 柱箱升温程序： 50 ℃ 保持 1min，以 10 ℃/min 升温至 280 ℃ 保持 5 min。
7.3.1.3 进样口温度：250 ℃。
7.3.1.4 GC-MS 接口温度：280 ℃。
7.3.1.5 载气：氦气，纯度≥ 99.999%，恒流模式。流速：1.0 mL/min。
7.3.1.6 进样方式：无分流进样。
7.3.1.7 进样量：2 μL。
7.3.1.8 离子源温度：230 ℃。
7.3.1.9 四级杆温度：150 ℃。
7.3.1.10 测定方式：选择离子检测方式（SIM）。
7.3.1.11 监测离子（m/z）： 153，191（定量离子），278。
7.3.2 定性测定
按照 7.3.1 的条件测定标准溶液及样液，如果样液与标准溶液的质量色谱峰保留时间相差不超
过 ±0.5% ；在扣除背景后的质谱图中，所选择的监测离子全部出现，且定性离子的相对丰度（用
相对于最强离子丰度的强度百分比表示）与浓度相当的标准工作溶液的相对丰度一致 （m/z 153 ： m/z
191 ： m/z 278=100 ： 87 ： 26），相对丰度允许偏差不超过表 1 规定的范围，则可判定样品中存在对
应的被测物。
7.3.3 定量确证
在 7.3.1~7.3.2 仪器最佳工作状态下，对标准工作溶液进样，以待测物色谱峰峰面积为纵坐标，
标准工作溶液浓度为横坐标绘制标准工作曲线，用标准工作曲线对样品中被测物色谱峰进行定量，
样品溶液中被测物色谱峰的响应值应在仪器测定的线性范围内；如果超出线性范围，应进行适当稀
释后进样测定。在上述色谱条件下，烯虫酯的保留时间约为 19.0 min，烯虫酯标准品的选择离子色
谱图参见附录 A 中的图 A.1。
7.4 空白试验
除不加试样外，均按 7.1~7.3 步骤进行。
8 结果计算和表述
气相色谱 - 质谱测定采用标准曲线法定量，按式（1）计算试样中烯虫酯的残留量：
9 定量限与回收率
9.1 定量限
气相色谱 - 质谱检测方法对大米、小麦、玉米、橙子、葡萄、番茄、马铃薯、菠菜、蘑菇和花
生中烯虫酯的定量限为 0.01 mg/kg，茶叶中烯虫酯的定量限为 0.025 mg/kg。
9.2 添加浓度和回收率
添加浓度和回收率数据参见附录 B。
第二法 液相色谱 - 紫外线检测器法
10 原理
用丙酮提取试样中烯虫酯残留，提取液经浓缩后，用正己烷溶液溶解，然后过活性炭和中性氧
化铝柱净化，用丙酮 - 正己烷（3+7，体积比）洗脱，洗脱液经浓缩后用甲醇定容。溶液用配有紫
外线检测器的液相色谱仪测定，外标法定量。
11 试剂和材料
除非另有说明，所有试剂均为分析纯，水为 GB/T 6682 规定的一级水。
11.1 丙酮。
11.2 正己烷。
11.3 无水硫酸钠：经丙酮洗涤后放入烘干器中备用。
11.4 活性炭：色层分析用，经丙酮洗涤后烘干备用。
11.5 中性氧化铝：60 目~100 目，层析用。经 659 ℃ 灼烧 4h，放干燥器内保存。使用时加 5% 水
降活。
11.6 丙酮 - 正己烷溶液（3+7，体积比）：取 300 mL 丙酮，用正己烷稀释至 1 000 mL。
11.7 甲醇：色谱纯。
11.8 乙腈：色谱纯。
11.9 烯虫酯标准物质（methoprene）：C19H34O3，CAS 号 40596-69-8，纯度≥ 99%。
11.10 烯虫酯标准储备液：准确称取 10 mg （精确至 0.1mg）烯虫酯标准物质（11.9）于 10 mL 容量瓶中，
用丙酮（11.1）溶解并定容至 10 mL 配制成浓度为 1 mg/mL 的标准储备液，于 0℃~4℃冰箱内避光保存。
11.11 烯虫酯标准中间液：准确吸取适当体积的烯虫酯标准储备液（11.10），用丙酮（11.1）配制成
浓度为 10.0 mg/L 的标准中间液，于 0 ℃~4 ℃ 冰箱内避光保存。
11.12 烯虫酯标准工作液：将烯虫酯标准中间液（1.11）用正己烷（11.2）配制成标准工作液，该工
作液需现用现配。
12 仪器设备
12.1 液相色谱仪：配有紫外检测器。
12.2 微量注射器：50μL。
12.3 旋转蒸发仪。
12.4 粉碎机。
12.5 振荡器。
12.6 净化柱：300 mm×10 mm（内径）玻璃柱，柱底填约 0.5 cm 高的脱脂棉，依次装入约 3cm 高
的无水硫酸钠（11.3）、5 g 中性氧化铝（11.5）、1 g 活性炭（11.4），上填约 3 cm 高的无水硫酸钠。
13 试样制备与保存
13.1 试样制备
粮谷取代表性样品约 500 g ，用粉碎机全部粉碎并通过 20 目筛。样品制备后分别装入洁净的
盛样瓶内，密封并标明标记。
13.2 试样保存
粮谷试样于 0 ℃~4 ℃ 保存。在抽样及制样的过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量
的变化。
14 测定步骤
14.1 提取
称取 20 g 试样（精确至 0.1 g），放入锥形瓶中，加入丙酮（11.1）20 mL，于振荡器上振荡
30 min，混合物经漏斗抽滤。残渣及滤器用约 40 mL 丙酮（11.1）洗涤、过滤。合并提取液及洗涤液，
在 40 ℃ 旋转浓缩至近干，用氮气吹干，用正己烷（11.2）定容至 20 mL。
14.2 净化
先用 25 mL 正己烷（11.2）活化净化柱（12.6），准确移入上述正己烷提取液 5 mL 于净化柱
（12.6），用 10 mL 正己烷（11.2）第一次淋洗，......
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