| 标准编号 | SN/T 3155-2012 (SN/T3155-2012) | | 中文名称 | 出口猪肉、虾、蜂蜜中多类药物残留量的测定 液相色谱-质谱/质谱法 | | 英文名称 | Determination of multi-veterinary drugs residues in pork, shrimp and honey for export. LC-MS/MS method | | 行业 | 商检行业标准 (推荐) | | 中标分类 | X04 | | 国际标准分类 | 67.050 | | 字数估计 | 53,533 | | 引用标准 | GB/T 6682 | | 标准依据 | 国质检认(2012)237号; | | 发布机构 | 海关总署 | | 范围 | 本标准规定了猪肉、虾、蜂蜜中多类药物残留测定的制样和液相色谱-质谱/质谱测定方法。本标准适用于猪肉、虾、蜂蜜中磺胺嘧啶、磺胺噻唑、磺胺吡啶、磺胺甲基嘧啶、磺胺二甲基嘧啶、磺胺-5-(对)甲氧嘧啶、磺胺甲噻二唑、磺胺甲氧哒嗪、磺胺氯哒嗪、磺胺-6-(间)甲氧嘧啶、磺胺邻二甲氧嘧啶、磺胺甲基异恶唑、磺胺二甲异恶唑、苯酰磺胺、磺胺二甲氧嘧啶、磺胺喹噁啉、羟基甲硝唑、2-甲基-5-硝基咪唑、羟基二甲硝咪唑、甲硝唑、二甲硝咪唑、洛硝唑哒、氯甲硝咪唑、硝基苯并咪唑、羟基异丙硝唑、异丙硝唑、麻保沙星、依诺沙星、氧氟沙星 | SN/T 3155-2012
Determination of multi-veterinary drugs residues in pork, shrimp and honey for export.LC-MS/MS method
中华人民共和国出入境检验检疫行业标准
出口猪肉、虾、蜂蜜中多类药物残留量的
测定 液相色谱-质谱/质谱法
2012-05-07发布
2012-11-16实施
中 华 人 民 共 和 国
国家质量监督检验检疫总局 发 布
前言
本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布
机构不承担识别这些专利的责任。
本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。
本标准起草单位:中华人民共和国浙江出入境检验检疫局。
本标准主要起草人:陈笑梅、谢文、侯建波、奚君阳、钱艳、王峰、韩超。
出口猪肉、虾、蜂蜜中多类药物残留量的
测定 液相色谱-质谱/质谱法
1 范围
本标准规定了猪肉、虾和蜂蜜中多类药物残留测定的制样和液相色谱-质谱/质谱测定方法。
本标准适用于猪肉、虾和蜂蜜中磺胺嘧啶、磺胺噻唑、磺胺吡啶、磺胺甲基嘧啶、磺胺二甲基嘧啶、磺
胺-5-(对)甲氧嘧啶、磺胺甲噻二唑、磺胺甲氧哒嗪、磺胺氯哒嗪、磺胺-6-(间)甲氧嘧啶、磺胺邻二甲氧嘧
啶、磺胺甲基异恶唑、磺胺二甲异恶唑、苯酰磺胺、磺胺二甲氧嘧啶、磺胺喹啉、羟基甲硝唑、2-甲基-5-
硝基咪唑、羟基二甲硝眯唑、甲硝唑、二甲硝咪唑、洛硝哒唑、氯甲硝咪唑、硝基苯并咪唑、羟基异丙硝唑、
异丙硝唑、麻保沙星、依诺沙星、氧氟沙星、诺氟沙星、环丙沙星、达氟沙星、恩诺沙星、洛美沙星、奥比沙
星、双氟沙星、沙拉沙星、司帕沙星、恶喹酸、萘啶酸、氟甲喹、螺旋霉素、替米考星、竹桃霉素、泰乐菌素、
红霉素、罗红霉素、交沙霉素、吉他霉素、泰妙菌素、林可霉素、氯林可霉素、吡利霉素和吡喹酮残留量的
检测。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
3 方法原理
猪肉、虾样品经乙腈提取,正己烷脱脂,再用C18固相萃取小柱净化;蜂蜜经磷酸盐缓冲溶液稀释后
直接用HLB固相萃取小柱净化,液相色谱-质谱/质谱法测定,内标法或外标法进行定量。
4 试剂和材料
除另有说明外,所用试剂均为色谱级,水为符合GB/T 6682规定的一级水。
4.1 乙腈。
4.2 甲醇。
4.3 甲酸。
4.4 正己烷。
4.5 无水硫酸钠:分析纯。650℃灼烧4h,在干燥器内冷却至室温,贮于密封瓶中备用。
4.6 磷酸二氢钠:分析纯。
4.7 氢氧化钠:分析纯。
4.8 0.1mol/L氢氧化钠溶液:称取4g氢氧化钠,并用水稀释至1L。
4.9 磷酸盐缓冲溶液:溶解13.8g磷酸二氢钠于950mL水中,用0.1mol/L氢氧化钠溶液调节溶液
pH值到8.0,最后用水稀释至1L。
4.10 兽药标准品:磺胺类药物纯度大于等于98%,硝基咪唑类药物纯度大于等于98%,喹诺酮类药物
纯度大于等于96%,大环内酯类药物纯度大于等于95%,林可酰胺类药物纯度大于等于86%,吡喹酮
纯度大于等于98%,详细标准物质信息见表A.1。
4.11 同位素内标标准品:磺胺嘧啶-D4、磺胺噻唑-D6、磺胺吡啶-D6、磺胺二甲基嘧啶-D4、磺胺甲基异
恶唑-D6、磺胺二甲氧嘧啶-D4、磺胺喹啉-D6、羟基二甲硝咪唑-D3、二甲硝咪唑-D3、洛硝哒唑-D3、羟
基异丙硝唑-D3、异丙硝唑-D3、依诺沙星-D8、氧氟沙星-D3、诺氟沙星-D5、环丙沙星-D8、恩诺沙星-D5、
双氟沙星-D4、沙拉沙星-D8同位素标准品:纯度大于等于98%,详细信息见表A.1。
4.12 标准储备溶液的配制:分别称取经折算的适量标准品(4.10)(精确至0.1mg),用甲醇溶解定容,
各类化合物溶液浓度均为1mg/mL,1℃~4℃冰箱避光保存。
4.13 同位素内标标准储备溶液的配制:分别称取适量同位素内标标准品(4.11),用甲醇溶解定容,各
类化合物溶液浓度均为1mg/mL,1℃~4℃冰箱避光保存。
4.14 中间标准混合溶液的配制:用甲醇稀释标准储备溶液(4.12)至混合标准溶液中最终含有磺胺类
药物浓度为500ng/mL,硝基眯唑类药物浓度为500ng/mL,喹诺酮类药物浓度为1000ng/mL,大环内
酯类药物浓度为1500ng/mL,林可酰胺类药物浓度为1000ng/mL,吡喹酮药物浓度为150ng/mL,
1℃~4℃冰箱避光保存。
4.15 空白样品提取液:用不含待测药物的猪肉、虾或蜂蜜样品,按照7.1制备空白样品溶液。
4.16 基质混合标准工作溶液:根据需要用空白基质溶液(4.15)将中间标准混合溶液(4.14)稀释成合
适浓度的混合标准工作溶液,现用现配。
4.17 无水硫酸钠柱:80mm×40mm(内径)筒形漏斗,底部垫5mm脱脂棉,再装40mm无水硫酸钠。
4.18 C18固相萃取小柱:500mg,3mL或相当者,使用前用5mL甲醇预洗。
4.19 Oasis(HLB)固相萃取小柱,500mg,6mL或相当者。使用前依次用5mL甲醇,5mL磷酸盐缓
冲溶液(4.9)预洗。
4.20 微孔滤膜:0.22μm,有机相。
5 仪器和设备
5.1 液相色谱-质谱/质谱仪:配有电喷雾离子源(ESI)。
5.2 天平:感量为0.0001g和0.01g。
5.3 固相萃取装置。
5.4 离心机:大于等于6000r/min。
5.5 旋涡混合器。
5.6 减压浓缩仪。
5.7 具塞离心管:聚丙烯,50mL。
6 试样制备与保存
6.1 制备与保存要求
在制样的操作过程中,应防止样品受到污染或发生药物残留含量的变化。
6.2 猪肉、虾
猪肉、虾样品:取500g代表性猪肉和虾样品,在室温下解冻,待样品全部融化后破碎,将试样均分
成两份,分别装入样品瓶中,密封,并标明标记。一份作为试验样,另一份在-18℃以下保存。
6.3 蜂蜜
取500g代表性蜂蜜样品,未结晶的样品将其用力搅拌均匀,有结晶析出的样品可将样品瓶盖塞紧
后,置于不超过60℃的水浴中温热,等样品全部熔化后搅匀,迅速冷却至室温。在熔化时应注意防止水
分挥发。制备好的试样均分成两份,分别装入样品瓶中,密封,并标明标记,于常温下存放。
7 分析步骤
7.1 提取与净化
7.1.1 猪肉、虾
称取5g试样(精确到0.01g)置于50mL具塞离心管中(5.7),加入同位素内标溶液(磺胺类同位
素内标8ng,硝基咪唑类同位素内标40ng,喹诺酮类同位素内标30ng),加入20mL乙腈,混匀,以
3000r/min离心3min,上清液转移至另一50mL具塞离心管中;残渣再加入15mL乙腈重复上述操
作,合并乙腈提取液,以7000r/min离心5min,取乙腈上清液,加入15mL正己烷,混匀,4000r/min
离心3min,弃去正己烷层,再加入15mL正己烷,重复上述操作,乙腈提取液过无水硫酸钠柱(4.17),
在40℃以下水浴中减压浓缩至近干,加入4mL甲醇溶解残渣,定量转移至C18固相萃取小柱中(4.18),
控制流速1mL/min~2mL/min,同时接收甲醇溶液,再分批加入6mL甲醇进行洗脱,收集洗脱液,在
40℃以下水浴中减压浓缩至近干,用2.0mL甲醇-水(3+7,体积比)定容,混匀,溶液过0.22μm滤膜
(4.20),供液相色谱-质谱/质谱仪测定。
7.1.2 蜂蜜
称取5g试样(精确到0.01g)置于50mL具塞离心管中(5.7),加入同位素内标溶液(磺胺类同位
素内标8ng,硝基咪唑类同位素内标40ng,喹诺酮类同位素内标30ng),加20mL磷酸盐缓冲溶液
(4.9)稀释,混匀,定量转移至HLB固相萃取小柱中(4.19),控制流速1mL/min~2mL/min,弃去流出液,
加20mL水淋洗,抽干,6mL甲醇洗脱,收集洗脱液,在40℃以下水浴中减压浓缩至近干,用2.0mL甲醇-
水(3+7,体积比)定容,混匀,溶液过0.22μm滤膜(4.20),供液相色谱-质谱/质谱仪测定。
7.2 测定
7.2.1 液相色谱条件
液相色谱条件如下:
a) 液相色谱柱:C8,150mm×4.6mm(内径),粒度5μm,或相当者;
b) 流动相梯度洗脱程序见表1;
c) 流速:0.8mL/min;
d) 进样量:50μL。
表1 流动相洗脱梯度表
时间
min
乙腈
甲醇
0.15%甲酸水溶液
16.5 2 20 78
7.2.2 质谱条件
质谱条件如下:
a) 离子源:电喷雾离子源;
b) 扫描方式:正离子扫描;
c) 检测方式:多反应监测;
d) 雾化气、气帘气、辅助气、碰撞气均为高纯氮气;使用前应调节各参数使质谱灵敏度达到检测要
求,参考条件及监测离子对(m/z)参见表B.1。
7.3 液相色谱-质谱/质谱测定
根据试样中被测样液的含量,选定浓度相近的混合基质标准溶液,待测物的响应值应在仪器检测的
线性范围内。对混合基质标准溶液及样液等体积参插进样测定。在上述色谱条件下的待测药物的总离
子流色谱图参见图C.1,参考保留时间参见表B.1,标准溶液中待测药物的多反应监测色谱图参见
图C.2~图C.6(用本方法检测确证存在的待测药物,建议采用其他定量方法再次进行测定)。
7.4 液相色谱-质谱/质谱确证
按照上述条件测定样品和混合基质标准工作液,如果检测的质量色谱峰保留时间与混合基质标准
工作液一致,允许偏差小于±2.5%。定性离子对的相对丰度与浓度相当混合基质标准工作液的相对丰
度一致,相对丰度偏差不超过表2的规定,则可判断样品中存在相应的被测物。
表2 定性测定时相对离子丰度最大容许偏差 %
相对离子丰度 >50 >20~50 >10~20 ≤10
允许的相对偏差 ±20 ±25 ±30 ±50
7.5 空白试验
除不加试样外,均按上述操作步骤进行。
8 结果计算和表述
用色谱数据处理机或按式(1)计算试样中分析物的含量,计算结果需扣除空白值。
Xi=ci×Vm ×
(1)
式中:
Xi---试样中分析物的含量,单位为微克每千克(μg/kg);
ci ---从基质混合标准曲线上得到的样液中分析物的含量,单位为纳克每毫升(ng/mL);
V ---样液最终定容体积,单位为毫升(mL);
m ---最终样液代表的试样质量,单位为克(g)。
9 测定低限、回收率
9.1 测定低限
本标准方法测定低限分别为磺胺类药物1.0μg/kg,硝基咪唑类药物1.0μg/kg,喹诺酮类药物
2.0μg/kg,大环内酯类药物3.0μg/kg,林可酰胺类药物2.0μg/kg,吡喹酮残留量0.3μg/kg。
9.2 添加回收率
试验方法的回收率和精密度数据(在不同添加浓度范围内)参见表D.1。
附 录 A
(规范性附录)
药物标准品信息
表A.1 药物标准品信息
编号 中 文 名 称 英 文 名 称 CAS号 分子式
相对分
子质量
磺胺类药物(16种)
1 磺胺嘧啶 Sulfadiazine 68-35-9 C10H10N4O2S 250.27
2 磺胺噻唑 Sulfathiazloe 72-14-0 C9H9N3O2S2 255.31
3 磺胺吡啶 Sulfapyridine 144-83-2 C11H11N3O2S 249.28
4 磺胺甲基嘧啶 Sulfamerazine 127-79-7 C11H12N4O2S 264.30
5 磺胺二甲基嘧啶 Sulfamethazine 57-68-1 C12H14N4O2S 278.32
6 磺胺-5-(对)甲氧嘧啶 Sulfameter 651-06-9 C11H12N4O3S 280.30
7 磺胺甲噻二唑 Sulfamethizole 144-82-1 C9H10N4O2S2 270.32
10 磺胺-6-(间)甲氧嘧啶 Sulfamonomethoxine 1220-83-3 C11H12N4O3S 280.30
11 磺胺邻二甲氧嘧啶 Sulfadoxine 2447-57-6 C12H14N4O4S 310.32
12 磺胺甲基异恶唑 Sulfamethoxazole 723-46-6 C10H11N3O3S 253.27
13 磺胺二甲异恶唑 Sulfafurazole 127-69-5 C11H13N3O3S 267.30
14 苯酰磺胺 Sulfabenzamide 127-71-9 C13H12N2O3S 276.31
15 磺胺二甲氧嘧啶 Sulfadimethoxine 122-11-2 C12H14N4O4S 310.32
16 磺胺喹啉 Sulfaquinoxaline 59-40-5 C14H12N4O2S 300.33
磺胺嘧啶-D4 Sulfadiazine-D4 1020719-78-1 C10H6D4N4O2S 254.30
磺胺噻唑-D6 Sulfathiazole-D6 C9H3D6N3O2S2 261.05
磺胺吡啶-D6 Sulfapyridine-D6 C11H5D6N3O2S 255.09
磺胺二甲基嘧啶-D4 Sulfamethazine-D4 C12H10D4N4O2S 282.36
磺胺甲基异恶唑-D6 Sulfamethoxazole-D6 C10H5D6N3O3S 259.09
磺胺二甲氧嘧啶-D4 Sulfadimethoxine-D4 C12H10D4N4O4S 314.35
磺胺喹啉-D6 Sulfaquinoxaline-D6 C14H6D6N4O2S 306.11
硝基咪唑类药物(10种)
17 羟基甲硝唑
1-(2-Hydroxyethyl)-2-
hydroxy-methyl-5-nitr
oimidazol(MNZOH)
18 2-甲基-5-硝基咪唑 2-Methyl-5-nitroimidazole 88054-22-2 C4H5N3O2 127.10
表A.1(续)
编号 中 文 名 称 英 文 名 称 CAS号 分子式
相对分
子质量
19 羟基二甲硝咪唑
2-Hydroxymethyl-1-
methyl-5-nitroimidazo
le(DMZOH、HMMNI)
936-05-0 C5H7N3O3 157.13
20 甲硝唑 Metronidazole(MNZ) 443-48-1 C6H9N3O3 171.15
21 二甲硝咪唑 Dimetridazole(DMZ) 551-92-8 C5H7N3O2 141.13
22 洛硝哒唑 Ronidazole(RNZ) 7681-76-7 C6H8N4O4 200.15
23 氯甲硝咪唑
5-Chloro-1-methyl-4-
nitroimidazole
4897-25-0 C4H4ClN3O2 161.55
24 苯硝咪唑 5-Nitrobenzimidazo1e 94-52-0 C7H5N3O2 163.14
25 羟基异丙硝唑 Ipronidazole-OH(IPZOH) 35175-14-5 C7H11N3O3 185.18
26 异丙硝唑 Ipronidazole(IPZ) 14885-29-1 C7H11N3O2 169.18
羟基二甲硝咪唑-D3 DMZOH-D3 C5H4D3N3O3 160.2
二甲硝咪唑-D3 DMZ-D3 C5H4D3N3O2 144.2
洛硝哒唑-D3 RNZ-D3 C6H5D3N4O4 203.2
羟基异丙硝唑-D3 IPZOH-D3 C7H8D3N3O3 188.2
异丙硝唑-D3 IPZ-D3 C7H8D3N3O2 172.2
喹诺酮类药物(15种)
27 麻保沙星 Marbofloxacin 115550-35-1 C17H19FN4O4 362.36
28 依诺沙星 Enoxacin 74011-58-8 C15H17FN4O3 320.32
29 氧氟沙星 Ofloxacin 82419-36-1 C18H20FN3O4 361.37
30 诺氟沙星 Norfloxacin 70458-96-7 C16H18FN3O3 319.33
33 恩诺沙星 Enrofloxacine 93106-60-6 C19H22FN3O3 359.4
34 洛美沙星
Lomefloxacin
98079-52-8 C17H19F2N3O3HCl 387.8
35 奥比沙星 Orbifloxacin 113617-63-3 C19H20F3N3O3 395.38
36 双氟沙星 Difloxacin 98106-17-3 C21H19F2N3O3 400.16
37 沙拉沙星
Sarafloxacin
98105-99-8 C20H17F2N3O3HCl 421.83
38 司帕沙星 Sparfloxacin 111542-93-9 C19H22F2N4O3 392.40
39 喹酸 Oxolinicacid 14698-29-4 C13H11NO5 261.23
40 萘啶酸 Nalidixicacid 389-08-2 C12H12N2O3 232.23
41 氟甲喹 Flumequine 42835-25-6 C14H12FNO3 261.25
依诺沙星-D8 Enoxacin-D8 C15H9D8FN4O3 328.18
表A.1(续)
编号 中 文 名 称 英 文 名 称 CAS号 分子式
相对分
子质量
氧氟沙星-D3 Ofloxacin-D3 C18H17D3FN3O4 364.16
诺氟沙星-D5 Norfloxacin-D5 C16H13D5FN3O3 324.33
环丙沙星-D8 Ciprofloxacin-D8 C17H10D8FN3O3 339.81
恩诺沙星-D5 Enrofloxacine-D5 C19H17D5FN3O3 364.20
双氟沙星-D4 Difloxacin-D4 C21H15D4F2N3O3 403.16
沙拉沙星-D8 Sarafloxacin-D8 C20H9D8F2N3O3 393.17
大环内酯类药物(9种)
42 螺旋霉素 Spiramycin 8025-81-8 C43H74N2O14 843.06
43 替米考星 Tilmicosin 108050-54-0 C46H80N2O13 869.13
44 竹桃霉素磷酸盐
Oleandomycin
phosphate
45 泰乐菌素酒石酸盐 Tylosintartrate 74610-55-2 C50H83NO23 915.5
46 红霉素A二水合物 Erythromycin 59319-72-1 C37H67NO13 733.9
47 罗红霉素 Roxithromycin 80214-83-1 C41H76N2O15 837.0
48 交沙霉素 Josamycin 16846-24-5 C42H69NO15 827.9
49 吉他霉素 Kitasamycin 1392-21-8 C39H65NO14 771.93
50 泰妙菌素 Tiamulin 55297-95-5 C28H47NO4S 493.74
林可酰胺类药物(3种)
51 林可霉素盐酸盐
Lincomycin
monhydrate
859-18-7 C18H34N2O6S·HCl 443.0
52 氯林可霉素盐酸盐
C1indamycin
21462-39-5 C18H33ClN2O5S·HCl 461.4
53 吡利霉素盐酸盐
Pirlimycin
79548-73-5 C17H31ClN2O5S·HCl 446.0
54 吡哇酮 Praziquantel 55268-74-1 C19H24N2O2 312.41
附 录 B
(资料性附录)
APl4000LC-MS/MS系统电喷雾离子源参考条件1)
API4000LC-MS/MS系统电喷雾离子源参考条件:
a) 电喷雾电压(IS):5500V:
b) 雾化气压力(GS1):358.28kPa(52psi);
c) 气帘气压力(CUR):172.25kPa(25psi);
d) 辅助气流速(GS2):378.95kPa(55psi);
e) 离子源温度(TEM):550℃;
f) 碰撞气(CAD):6;
g) 定量离子对、定性离子对、去簇电压(DP)、碰撞气能量(CE),碰撞室出口电压(CXP)及相对保
留时间见表B.1。
表B.1 定量离子对、定性离子对、去簇电压、碰撞气能量、碰撞室出口电压和保留时间
化合物
离子对
m/z
去簇电压
(DP)
碰撞气
能量(CE)
碰撞室出口
电压(CXP)
内标化合物
保留时间
min
1 磺胺嘧啶
251.1/156.3*
251.1/108.2
10 磺胺嘧啶-D4 4.35
2 磺胺噻唑
255.8/156.3*
255.8/108.2
10 磺胺噻唑-D6 4.90
3 磺胺吡啶
249.9/156.2*
249.9/184.4
70 24 10 磺胺吡啶-D6 5.29
4 磺胺甲基嘧啶
265.1/156.3*
265.1/172.2
10 磺胺嘧啶-D4 6.06
5 磺胺二甲基嘧啶
279.2/156.3*
279.2/186.1
70 26 10 磺胺二甲基嘧啶-D4 7.78
磺胺-5-(对)
甲氧嘧啶
281.2/156.3*
281.2/215.4
10 磺胺二甲基嘧啶-D4 8.35
7 磺胺甲噻二唑
271.0/156.2*
271.0/108.2
10 磺胺二甲基嘧啶-D4 8.75
8 磺胺甲氧哒嗪
281.2/156.3*
281.2/215.4
10 磺胺二甲基嘧啶-D4 9.29
9 磺胺氯哒嗪
285.0/156.3*
285.0/108.2
10 磺胺二甲氧嘧啶-D4 11.5
磺胺-6-(间)甲氧
嘧啶
281.2/156.3*
281.2/215.4
10 磺胺二甲基嘧啶-D4 11.9
1) 非商业性声明:表B.1所列参数是在API4000质谱仪完成的,此处列出试验用仪器型号仅是为了提供参考,并
不涉及商业目的,鼓励标准使用者尝试不同厂家和型号的仪器。
表B.1(续)
化合物
离子对
m/z
去簇电压
(DP)
碰撞气
能量(CE)
碰撞室出口
电压(CXP)
内标化合物
保留时间
min
11 磺胺邻二甲氧嘧啶
311.2/156.3*
311.2/108.2
10 磺胺二甲氧嘧啶-D4 12.1
12 磺胺甲基异恶唑
254.1/156.3*
254.1/108.2
10 磺胺甲基异恶唑-D6 12.1
13 磺胺二甲异恶唑
268.0/156.3*
268.0/113.2
70 22 10 磺胺二甲氧嘧啶-D4 12.5
14 苯酰磺胺
277.0/156.2*
277.0/92.0
磺胺二甲氧嘧啶-D4 12.8
15 磺胺二甲氧嘧啶
311.2/156.3*
311.2/108.2
10 磺胺二甲氧嘧啶-D4 13.1
16 磺胺喹啉
301.2/156.3*
301.2/108.2
磺胺喹啉-D6 13.1
磺胺嘧啶-D4 255.2/160.3 56 22 12
磺胺噻唑-D6 262.0/97.9 72 39 8
磺胺吡啶-D6 256.2/97.9 70 38 7
磺胺二甲基嘧啶-D4 283.1/186.3 63 29 10
磺胺甲基异恶唑-D6 260.2/162.3 75 22 20
磺胺二甲氧嘧啶-D4 315.3/156.3 65 29 10
磺胺喹啉-D6 307.3/162.3 80 24 12
17 羟基甲硝唑
188.1/123.0*
188.1/126.0
10 羟基二甲硝咪唑-D3 3.34
18 2-甲基-5-硝基咪唑
128.0/82.0*
128.0/42.0
10 3.59
19 羟基二甲硝咪唑
158.0/140.1*
158.0/55.0
10 羟基二甲硝咪唑-D3 4.14
20 甲硝唑
172.0/128.2*
172.0/82.1
羟基二甲硝咪唑-D3 4.07
21 二甲硝咪唑
142.0/96.0*
142.0/81.0
二甲硝咪唑-D3 4.83
22 洛硝哒唑
201.1/140.2*
201.1/110.2
8 洛硝哒唑-D3 4.65
23 氯甲硝咪唑
162.0/116.0*
162.0/145.0
10 7.09
24 苯硝咪唑
164.0/118.0*
164.0/91.0
10 7.51
25 羟基异丙硝唑
186.3/168.1*
186.3/122.3
羟基异丙硝唑-D3 10.5
表B.1(续)
化合物
离子对
m/z
去簇电压
(DP)
碰撞气
能量(CE)
碰撞室出口
电压(CXP)
内标化合物
保留时间
min
26 异丙硝唑
170.2/109.0*
170.2/124.1
10 异丙硝唑-D3 12.5
羟基二甲硝咪唑-D3 161.2/143.1 51 18 6
二甲硝咪唑-D3 145.2/99.0 85 25 10
洛硝哒唑-D3 204.2/143.3 50 17 10
羟基异丙硝唑-D3 189.2/171.2 60 20 9
异丙硝唑-D3 173.1/127.2 67 28 6
27 麻保沙星
363.2/320.2*
363.2/345.3
10 5.58
28 伊诺沙星
321.2/303.1*
321.2/234.4
10 伊诺沙星-D8 6.38
29 氧氟沙星
362.2/318.3*
362.2/261.2
氧氟沙星-D3 6.76
30 诺氟沙星
320.0/233.3*
320.0/276.3
1l
诺氟沙星-D5 7.51
31 环丙沙星
332.1/288.3*
332.1/230.9
环丙沙星-D8 8.00
32 达氟沙星
358.2/340.3*
358.2/283.1
8.17
33 恩诺沙星
360.2/316.2*
360.2/245.4
恩诺沙星-D5 8.38
34 洛美沙星
352.3/265.1*
352.3/308.2
8.70
35 奥比沙星
396.0/352.0*
396.0/295.0
8.92
36 双氟沙星
400.0/356.0*
400.0/299.0
9 双氟沙星-D4 10.6
37 沙拉沙星
386.1/342.4*
386.1/299.2
沙拉沙星-D8 11.2
38 司帕沙星
393.2/292.2*
393.2/349.2
11.7
39 喹酸
262.0/244.4*
262.0/216.3
12.9
40 萘啶酸
233.2/215.0*
233.2/187.0
14.1
41 氟甲喹
262.1/244.0*
262.1/202.1
14.3
表B.1(续)
化合物
离子对
m/z
去簇电压
(DP)
碰撞气
能量(CE)
碰撞室出口
电压(CXP)
内标化合物
保留时间
min
依诺沙星-D8 329.4/311.2 66 28 7
氧氟沙星-D3 365.2/321.4 65 26 8
诺氟沙星-D5 325.4/281.2 65 25 9
环丙沙星-D8 340.1/296.5 90 27 10
恩诺沙星-D5 365.1/321.5 70 28 8
双氟沙星-D4 404.3/360.2 76 28 9
沙拉沙星-D8 394.1/376.5 70 30 8
42 螺旋霉素
843.6/174.3*
843.6/318.5
11.8
43 替米考星
869.7/174.4*
869.7/156.6
12.1
44 竹桃霉素
688.6/158.4*
688.6/544.6
12.6
45 泰乐菌素
916.5/174.2*
916.5/772.7
15 12.7
46 红霉素
734.6/158.5*
734.6/576.5
12.7
47 罗红霉素
837.6/679.6*
837.6/158.4
13.3
48 交沙霉素
828.8/174.3*
828.8/229.3
14 13.6
49 吉他霉素
772.7/174.3*
772.7/109.0
13.0
50 泰妙菌素
494.3/192.5*
494.3/119.2
10 12.9
51 林可霉素
407.2/126.3*
407.2/359.4
5.15
52 氯林可霉素
425.9/126.1*
425.9/378.2
10 12.4
53 吡利霉素
411.2/112.1*
411.2/363.1
10 12.3
54 吡喹酮
313.5/203.2*
313.5/83.2
17.1
注:带“*”为定量离子对。
附 录 C
(资料性附录)
各类药物标准品离子流图
图C.1 各类药物混合标准品的总离子流图(药物浓度:磺胺类药物1.0μg/kg,硝基咪
唑类药物1.0μg/kg,喹诺酮类药物2.0μg/kg,大环内酯类药物3.0μg/kg,
林可酰胺类药物2.0μg/kg,吡喹酮0.3μg/kg)
图C.2 磺胺类药物混合标准品(1.0μg/kg)的选择性离子流图
图C.2(续)
图C.3 硝基咪唑类药物混合标准品(1.0μg/kg)的选择性离子流图
图C.3(续)
图C.4 喹诺酮类药物混合标准品(2.0μg/kg)的选择性离子流图
图C.4(续)
图C.5 大环内酯类药物混合标准品(3.0μg/kg)的选择性离子流图
图C.6 林可酰胺类药物混合标准品(2.0μg/kg)和吡喹酮标准品(0.3μg/kg)的选择性离子流图
附 录 D
(资料性附录)
回 收 率
表D.1 猪肉、虾和蜂蜜中多类药物添加浓度及回收率(n=6)
化合物
添加水平
μg/kg
回收率(猪肉)
回收率(虾)
回收率(蜂蜜)
磺胺嘧啶
1.0 88.9~106 76.3~102 96.5~109
2.0 93.0~109 81.1~107 95.0~98.6
4.0 97.9~111 76.5~107 96.1~106
磺胺噻唑
1.0 86.7~107 77.7~113 98.9~110
2.0 93.3~110 90.5~106 89.7~104
4.0 88.5~106 90.7~109 84.4~110
磺胺吡啶
1.0 84.5~112 86.5~106 86.5~105
2.0 87.7~107 78.9~106 80.0~95.8
4.0 79.4~109 81.1~109 85.0~108
磺胺甲基嘧啶
1.0 86.8~105 98.6~110 90.8~106
2.0 85.5~109 77.7~108 86.8~94.2
4.0 85.6~108 90.4~100 93.0~105
磺胺二甲基嘧啶
1.0 79.2~103 95.0~114 86.5~108
2.0 90.0~109 102~114 91.4~101
4.0 95.1~108 103~111 92.2~110
磺胺-5-(对)甲氧嘧啶
1.0 89.4~105 92.4~112 94.5~107
2.0 89.7~1......
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