搜索结果: GB/T 26324-2025, GB/T26324-2025, GBT 26324-2025, GBT26324-2025
| 标准编号 | GB/T 26324-2025 (GB/T26324-2025) | | 中文名称 | 羟基亚乙基二膦酸 | | 英文名称 | 1-Hydroxyethylidene-1, 1-diphosphonate acid | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | G77 | | 国际标准分类 | 13.060.25, 71.100.40 | | 字数估计 | 18,163 | | 发布日期 | 2025-10-31 | | 实施日期 | 2026-05-01 | | 旧标准 (被替代) | GB/T 26324-2010 | | 发布机构 | 国家市场监督管理总局、国家标准化管理委员会 | GB/T 26324-2025: 羟基亚乙基二膦酸
ICS 13.060.25;71.100.40
CCSG77
中华人民共和国国家标准
代替GB/T 26324-2010
羟基亚乙基二膦酸
2025-10-31发布
2026-05-01实施
国 家 市 场 监 督 管 理 总 局
国 家 标 准 化 管 理 委 员 会 发 布
前言
本文件按照GB/T 1.1-2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定
起草。
本文件代替GB/T 26324-2010《羟基亚乙基二膦酸》,与GB/T 26324-2010相比,除结构调整和
编辑性修改外,主要技术变化如下:
a) 增加了全文警告(见警告);
b) 增加了术语和定义(见第3章);
c) 增加了特征谱图积分面积的要求(见表1);
d) 更改了指标要求(见表2,2010年版的表1);
e) 增加了结构鉴别(见6.3);
f) 更改了活性组分的测定方法(见6.4,2010年版的4.2);
g) 增加了砷含量的测定方法(见6.12);
h) 更改了标志要求(见8.1,2010年版的6.1)。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利责任。
本文件由中国石油和化学工业联合会提出。
本文件由全国化学标准化技术委员会(SAC/TC63)归口。
本文件起草单位:济源市清源水处理有限公司、山东泰和科技股份有限公司、南通联膦化工有限公
司、中海油天津化工研究设计院有限公司、广州特种设备检测研究院、山东鑫泰水处理技术股份有限公
司、山东凯瑞化学有限公司、鞍钢栗田(鞍山)水处理有限公司、河北中天兰清环境科技有限公司、天津正
达科技有限责任公司、南京御水科技有限公司。
本文件主要起草人:张高峰、李翠、梁蓉、白莹、杜玉辉、崔进、孙宝季、张海明、赵清顺、陈伟、孙辉。
本文件首次发布于2010年,本次为第一次修订。
羟基亚乙基二膦酸
警告:羟基亚乙基二膦酸属于GB 6944-2012规定的第8类腐蚀性物质,本文件所使用的强酸、强
碱具有腐蚀性,使用时避免吸入或接触皮肤。如溅到身上,立即用大量水冲洗,严重时立即就医。
1 范围
本文件规定了羟基亚乙基二膦酸(HEDP)的要求、检验规则以及标志、包装、运输、贮存,描述了相
应的试验方法。
本文件适用于羟基亚乙基二膦酸(HEDP)。
注:该产品主要用作工业水处理中的阻垢缓蚀剂,也能用作纺织印染用螯合剂、日用化学品添加剂等。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文
件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于
本文件。
GB 190 危险货物包装标志
GB/T 191 包装储运图形符号标志
GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备
GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备
GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备
GB/T 6678 化工产品采样总则
GB/T 6682-2008 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB/T 22592 水处理剂 pH值测定方法通则
GB/T 22594-2018 水处理剂 密度测定方法通则
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
单位质量产品螯合钙离子的最大质量。
4 分子式和结构式
分子式:C2H8O7P2
结构式:
相对分子质量:206.03(按2022年国际相对原子质量)
5 要求
5.1 外观:无色或浅黄色透明液体。
5.2 羟基亚乙基二膦酸(HEDP)31P谱中特征化学位移处的积分面积百分数应符合表1的要求。羟基
亚乙基二膦酸的特征谱图见附录A。
表1
归属
化学位移δ
ppm
积分面积百分数
HEDP上的磷原子 ~20 ≥95.5
注:1ppm表示百万分之一。
5.3 羟基亚乙基二膦酸的技术指标应符合表2要求。
表2
项 目 指 标
活性组分(以 HEDP计)/% ≥ 60.0
磷酸(以PO43-计)含量/% ≤ 0.40
亚磷酸(以PO33-计)含量/% ≤ 1.5
氯化物(以Cl-计)含量/(μg/g) ≤ 100
pH值(10g/L水溶液) 1.5~2.0
密度(20℃)/(g/cm3) ≥ 1.44
钙螯合值(以CaCO3 计)/(mg/g) ≥ 500
铁(以Fe计)含量/(μg/g) ≤ 10.0
砷(以As计)含量a/(μg/g) ≤ 10.0
a 日用化学品行业用 HEDP产品测定此项目。
6 试验方法
6.1 通则
除非另有规定,本文件所用试剂和水,均指分析纯及以上试剂和符合GB/T 6682-2008规定的三
级水。试验中所需标准滴定溶液、杂质测定用标准溶液、制剂及制品,在没有特殊注明时,均按GB/T 601、
GB/T 602、GB/T 603的规定制备。
6.2 外观的判定
将试样置于干净的烧杯中,在自然光下用目视法判定。
6.3 结构鉴别
6.3.1 方法提要
羟基亚乙基二膦酸含有两个磷原子,其在31P谱中具有特定的化学位移,与其他含磷化合物、异构
体中的磷原子出峰位置不同,由此进行产品鉴别。
6.3.2 试剂或材料
6.3.2.1 重水。
6.3.3 仪器设备
6.3.3.1 傅里叶变换核磁共振波谱仪:频率不低于400MHz。
6.3.3.2 NMR试管:长度约20cm,直径5mm。
6.3.4 试验步骤
移取0.1mL试样,加入0.5mL重水,混匀后转移至NMR试管中。用核磁共振谱波仪在室温下进
行31P谱测定,重水锁场,扫描谱宽400v(v为31P共振频率,单位为Hz),扫描次数不少于16次。
6.3.5 结果计算
积分面积百分数以w0 计,数值以%表示,按公式(1)计算:
w0=
Ax
AT×
100 (1)
式中:
Ax---δ为~20主峰的积分面积;
AT---31P谱中全部峰的积分面积。
计算结果表示到小数点后一位。
6.4 活性组分的测定
6.4.1 方法提要
羟基亚乙基二膦酸中电离出的氢离子与氢氧根离子反应,在反应过程中产生两个突跃点,用电位滴
定仪或配有记录仪的酸度计绘制滴定曲线,根据滴定曲线来计算活性组分含量。
6.4.2 试剂或材料
6.4.2.1 氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)约1.0mol/L。
6.4.3 仪器设备
6.4.3.1 电位滴定仪或酸度计(配有记录仪)。
6.4.3.2 磁力搅拌器:配有搅拌子。
6.4.4 试验步骤
称取约1.0g试样,精确至0.2mg,置于250mL烧杯中,加入80mL水。将盛有试样的烧杯置于
磁力搅拌器上,放入搅拌子,搅拌均匀。将电极插入烧杯中,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定,同时绘制滴
定曲线,并记录滴定曲线上各个点,当滴定进行到通过两个完整的突跃点时停止滴定。
6.4.5 结果计算
活性组分以质量分数w1 计,数值以%表示,按公式(2)计算:
w1=
Vc
1000-
2w2m
100M2-
2w3m
M1
(2)
式中:
V ---通过第二个突跃点时所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL);
c ---氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L);
w2---由6.5测得的磷酸(以PO43-计)含量的数值,以%表示;
m ---试料的质量的数值,单位为克(g);
w3---由6.6测得的亚磷酸(以PO33-计)含量的数值,以%表示;
M1---羟基亚乙基二膦酸的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M1=206.03);
M2---磷酸根的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M2=94.97);
M3---亚磷酸根的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M3=78.97)。
计算结果表示到小数点后两位。
6.4.6 允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。
6.5 磷酸含量的测定
6.5.1 方法提要
在酸性条件下,正磷酸和钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸,用抗坏血酸还原成磷钼蓝,使用分光
光度计,在710nm最大吸收波长处测定吸光度。
6.5.2 试剂或材料
6.5.2.1 抗坏血酸溶液:20g/L。称取10g抗坏血酸溶于约50mL水中,加入0.20g乙二胺四乙酸二
钠和8mL甲酸,用水稀释至500mL,混匀。贮存于棕色瓶中,保存期15d。
6.5.2.2 钼酸铵溶液:26g/L。称取13g钼酸铵溶于约200mL水中,加入0.5g酒石酸锑钾和120mL
硫酸,冷却后用水稀释至500mL,混匀。贮存于棕色瓶中,保存期两个月。
6.5.2.3 磷酸盐标准贮备溶液:0.1mg/mL。
6.5.2.4 磷酸盐标准溶液:0.02mg/mL(以PO43-计)。移取20.00mL磷酸盐标准贮备溶液置于100mL
容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液现用现配。
6.5.3 仪器设备
分光光度计:带有光程为1cm的吸收池。
6.5.4 试验步骤
6.5.4.1 校准曲线的绘制
在六个50mL容量瓶中,分别加入0.00mL(空白)、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL
磷酸盐标准溶液。分别加水至体积约为25mL,各加入2.0mL钼酸铵溶液、3.0mL抗坏血酸溶液,用
水稀释至刻度,摇匀,室温放置10min。使用分光光度计,用1cm吸收池,在710nm波长处,以试剂空
白为参比测定其吸光度。以测得的吸光度为纵坐标、相对应的磷酸根含量(mg)为横坐标,绘制校准曲
线并计算回归方程。
6.5.4.2 测定
称取约4g试样,精确至0.2mg,加水溶解后,全部转移至500mL容量瓶中,用水稀释到刻度,摇
匀。此为试液A。
移取1.00mL试液A,置于50mL容量瓶中,加水至约25mL。加2.0mL钼酸铵溶液、3.0mL抗
坏血酸溶液,用水稀释至刻度,摇匀,室温放置10min。使用分光光度计,用1cm吸收池,在710nm波
长处,以试剂空白为参比测定其吸光度,由校准曲线或回归方程得出磷酸根的质量。
6.5.5 结果计算
磷酸(以PO43-计)含量以质量分数w2 计,数值以%表示,按公式(3)计算:
w2=
m1×10-3
mV/VA ×
100 (3)
式中:
m1---由校准曲线上查得或回归方程计算出的磷酸根的质量的数值,单位为毫克(mg);
m ---试料的质量的数值,单位为克(g);
V ---移取试液A体积的数值,单位为毫升(mL)(V=1);
VA---试液A的体积的数值,单位为毫升(mL)(VA=500)。
计算结果表示到小数点后两位。
6.5.6 允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.02%。
6.6 亚磷酸含量的测定
6.6.1 方法提要
在pH值为7.0~7.5的条件下,碘将亚磷酸根氧化成磷酸根。用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定过
量的碘。
反应式: H3PO3+I2+H2OH3PO4+2HI
I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6
6.6.2 试剂或材料
6.6.2.1 五硼酸铵(NH4B5O8·4H2O)饱和溶液。
6.6.2.2 硫酸溶液:1+3。
6.6.2.3 碘标准溶液:c(1/2I2)约0.1mol/L。
6.6.2.4 硫代硫酸钠标准滴定溶液:c(Na2S2O3)约0.1mol/L。
6.6.2.5 淀粉指示液:10g/L。
6.6.3 试验步骤
移取25.00mL试液A,置于250mL碘量瓶中,加入12mL五硼酸铵饱和溶液,加入25.00mL碘
标准溶液,立即盖好瓶塞,水封,于室温下暗处放置10min~15min。加入15mL硫酸溶液,用硫代硫
酸钠标准滴定溶液滴定,溶液呈浅黄色时,加入1mL~2mL淀粉指示液,继续滴定至蓝色消失即为终
点。同时做空白试验。
6.6.4 结果计算
亚磷酸(以PO33-计)含量以质量分数w3 计,数值以%表示,按公式(4)计算:
w3=
(V0-V)cM ×10-3/2
mV1/VA ×
100 (4)
式中:
V0 ---空白试验消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL);
V ---滴定试液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL);
c ---硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L);
M ---亚磷酸根的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=78.97);
m ---试料的质量的数值,单位为克(g);
V1 ---移取试液A体积的数值,单位为毫升(mL)(V=25);
VA---试液A的体积的数值,单位为毫升(mL)(VA=500)。
计算结果表示到小数点后两位。
6.6.5 允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.1%。
6.7 氯化物含量的测定
6.7.1 方法提要
以银/氯化银参比电极为参比电极,银电极或氯离子选择性电极为指示电极,用硝酸银标准滴定溶
液滴定至出现电位突跃点。根据滴定曲线和突跃点对应的溶液体积计算氯化物的含量。
6.7.2 试剂或材料
硝酸银标准滴定溶液:c(AgNO3)约0.01mol/L。
6.7.3 仪器设备
6.7.3.1 电位滴定仪。
6.7.3.2 银/氯化银参比电极。
6.7.3.3 银电极或氯离子选择性电极。
6.7.3.4 磁力搅拌器:配有搅拌子。
6.7.4 试验步骤
称取约20g试样,精确至0.01g,置于150mL烧杯中,加入80mL水。将盛有试样的烧杯置于磁
力搅拌器上,放入搅拌子,搅拌均匀。将电极插入烧杯,用硝酸银标准滴定溶液滴定至终点电位。同时
做空白试验。
6.7.5 结果计算
氯化物(以Cl-计)含量以w4 计,数值以μg/g表示,按公式(5)计算:
w4=
(V-V0)cM ×103
(5)
式中:
V ---滴定试液消耗硝酸银标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL);
V0 ---空白试验消耗硝酸银标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL);
c ---硝酸银标准滴定溶液的实际浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L);
M ---氯的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=35.45);
m ---试料的质量的数值,单位为克(g)。
计算结果表示到小数点后一位。
6.7.6 允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于5μg/g。
6.8 pH值的测定
按GB/T 22592进行测定。
6.9 密度的测定
按GB/T 22594-2018中密度计法进行测定。
6.10 钙螯合值的测定
6.10.1 方法提要
向试样溶液中加入碳酸钠,滴加氢氧化钠溶液使试样溶液pH值维持在11左右,用钙标准溶液滴
定至溶液出现的混浊不消失即为终点,由此计算钙螯合值。
6.10.2 试剂或材料
6.10.2.1 碳酸钠溶液:20g/L。
6.10.2.2 氢氧化钠溶液:40g/L。
6.10.2.3 氢氧化钾溶液:200g/L。
6.10.2.4 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液:c(EDTA)约0.05mol/L。
6.10.2.5 钙标准滴定溶液:1mL约含10.0mgCa2+。
a) 配制:取24.7g无水乙酸钙,用水溶解,稀释到1000mL。
b) 标定:移取5.00mL钙标准溶液,置于250mL锥形瓶中,加30mL水、5mL氢氧化钾溶液、约
0.1g钙-羧酸指示剂,用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色变为亮蓝色即
为终点。
c) 结果计算:钙标准滴定溶液的质量浓度以ρ计,数值以mg/mL表示,按公式(6)计算:
ρ=
VcM
V1
(6)
式中:
V ---滴定中消耗的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL);
c ---乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的实际浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L);
M---钙的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=40.08);
V1---移取钙标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL)(V1=5)。
计算结果表示到小数点后两位。
6.10.2.6 钙-羧酸指示剂:将1.0g钙-羧酸与100g氯化钠研磨、混匀。
6.10.3 仪器设备
6.10.3.1 酸度计:精度0.02pH单位。配有复合电极。
6.10.3.2 磁力搅拌器:配有搅拌子。
6.10.4 试验步骤
称取约1.5g试样,精确至0.2mg,置于250mL烧杯中,加入100mL水。将盛有试样溶液的烧杯
置于磁力搅拌器上,放入搅拌子,搅拌均匀。加入10mL碳酸钠溶液,将电极插入到溶液中,滴加氢氧
化钠溶液至pH值约为11。提起电极,加水至150mL,再插入电极。
用钙标准溶液滴定,同时滴加氢氧化钠溶液,使溶液的pH值维持在11左右。当溶液出现的混浊
不消失即为终点。
6.10.5 结果计算
钙螯合值(以CaCO3 计)以w5 计,数值以mg/g表示,按公式(7)计算:
w5=
VρM1/M2
(7)
式中:
V ---滴定中消耗的钙标准溶液的体积的数值,单位为毫升(mL);
ρ ---钙标准滴定溶液的实际质量浓度的准确数值,单位为毫克每毫升(mg/mL);
M1---碳酸钙的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M1=100.09);
M2---钙的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M2=40.08);
m ---试料的质量的数值,单位为克(g)。
计算结果表示到小数点后一位。
6.10.6 允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于5mg/g。
6.11 铁含量的测定
6.11.1 方法提要
试样中的铁常以三价铁的形式存在。用盐酸羟胺将三价铁离子还原成二价铁离子,在pH 值为
4~6范围内,二价铁离子和邻菲啰啉形成一种红色的络合物,用分光光度计在最大吸收波长510nm
处,测定其吸光度。
6.11.2 试剂或材料
6.11.2.1 盐酸溶液:1+1。
6.11.2.2 氨水溶液:1+1。
6.11.2.3 盐酸羟胺溶液:200g/L。
6.11.2.4 邻菲啰啉溶液:15g/L。称取5.0g邻菲啰啉(C12H8N2·H2O),溶于250mL乙醇(体积分数
95%)中,加入80mL水,摇匀。
6.11.2.5 铁标准贮备溶液:0.1mg/mL。
6.11.2.6 铁标准溶液:10μg/mL。移取10.00mL铁标准贮备溶液于100mL容量瓶中,用水稀释至刻
度,摇匀。此溶液现用现配。
6.11.3 仪器设备
6.11.3.1 酸度计:精度0.02pH单位。配有复合电极。
6.11.3.2 分光光度计:带有光程为3cm的吸收池。
6.11.4 校准曲线的绘制
6.11.4.1 分别移取0.00mL(空白)、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL铁标准溶液于六
个100mL烧杯中,各加入40mL水,使用酸度计用盐酸溶液将溶液pH值调至1.5~2.0。
6.11.4.2 分别加入2mL盐酸羟胺溶液,混匀。再加入2mL邻菲啰啉溶液,混匀,使用酸度计用氨水
溶液将溶液pH值调至5.2~5.8。在可调电炉上将溶液加热煮沸5min,取下冷却至室温,将冷却后的
溶液转移到100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。使用分光光度计,用3cm吸收池,在510nm波
长处,以试剂空白为参比测定其吸光度。
6.11.4.3 以测得的吸光度为纵坐标、相对应的铁的质量(μg)为横坐标,绘制校准曲线或计算回归方程。
6.11.5 试验步骤
称取约2.0g试样,精确至0.2mg,置于100mL烧杯中,用水稀释至约40mL。使用酸度计用盐酸
溶液或氨水溶液将溶液pH值调至1.5~2.0,按6.11.4.2进行测定。
6.11.6 结果计算
铁(以Fe计)含量以w6 计,数值以μg/g表示,按公式(8)计算:
w6=
m1
(8)
式中:
m1---从校准曲线上查得或回归方程计算出的铁的质量的数值,单位为毫克(μg);
m ---试料的质量的数值,单位为克(g)。
计算结果表示到小数点后两位。
6.11.7 允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.5μg/g。
6.12 砷含量的测定
6.12.1 方法提要
将试样用混合酸消解制成溶液,进入等离子体发射光谱仪中被雾化后,由氩气带入等离子体火炬
中。试样中的砷元素在等离子体火炬中被气化、电离、激发并发射出特征谱线。在一定浓度范围内,砷
质量浓度与其特征谱线强度成正比,由此测定试样中的砷含量。
6.12.2 试剂或材料
6.12.2.1 水:符合GB/T 6682中二级水规格。
6.12.2.2 硫酸。
6.12.2.3 硝酸。
6.12.2.4 硝酸溶液:1+99。
6.12.2.5 砷标准贮备溶液:0.1mg/mL。
6.12.2.6 砷标准溶液:10mg/L。移取10.00mL砷标准溶液,置于100mL容量瓶中,用硝酸溶液稀释
至刻度,摇匀。
6.12.2.7 氩气(Ar):纯度≥99.999%。
6.12.3 仪器设备
电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)。
6.12.4 校准曲线的绘制
6.12.4.1 分别移取0.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL砷标准溶液置于六个
100mL容量瓶中,用硝酸溶液稀释至刻度,摇匀。此系列溶液中砷的质量浓度分别为0.00mg/L(空
白)、0.20mg/L、0.40mg/L、0.60mg/L、0.80mg/L、1.00mg/L。
6.12.4.2 根据仪器说明书调节冷却气、载气和辅助气流量、射频功率、蠕动泵速及积分时间等参数,仪
器开机点火后需至少稳定30min。在仪器的最佳条件下,进行波长校正,在193.7nm波长处,依次测
定校准溶液的谱线强度。
6.12.4.3 以测得的谱线强度为纵坐标、相对应的砷的质量浓度(mg/L)为横坐标绘制校准曲线并计算
回归方程。相关系数应不小于0.9995。
6.12.5 试验步骤
6.12.5.1 称取约10g试样于250mL高型烧杯中,精确至0.2mg,加入10mL水摇匀。缓慢加入
1mL硫酸,再加入5mL硝酸,盖上表面皿,加热微沸约30min,直至消解完全。冷却至室温后定容至
100mL容量瓶中,摇匀。加热时温度应严格控制在酸的沸点以下,溶液不能沸腾......
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