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| 标准编号 | GB/T 39183-2020 (GB/T39183-2020) | | 中文名称 | 消费品中亚硝胺迁移量的测定 气相色谱-串联质谱法 | | 英文名称 | Determination of the migration quantity of nitrosamines in consumer products - Gas chromatography-tandem mass spectrometry | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | Y57 | | 国际标准分类 | 13.120 | | 字数估计 | 10,176 | | 发布日期 | 2020-10-21 | | 实施日期 | 2020-10-21 | | 标准依据 | 国家标准公告2020年第22号 | | 发布机构 | 国家市场监督管理总局、中国国家标准化管理委员会 | GB/T 39183-2020
Determination of the migration quantity of nitrosamines in consumer products -- Gas chromatography-tandem mass spectrometry
ICS 13.120
Y57
中华人民共和国国家标准
消费品中亚硝胺迁移量的测定
气相色谱-串联质谱法
2020-10-21发布
2020-10-21实施
国 家 市 场 监 督 管 理 总 局
国 家 标 准 化 管 理 委 员 会 发 布
前言
本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。
本标准由全国消费品安全标准化技术委员会(SAC/TC508)提出并归口。
本标准起草单位:中国检验检疫科学研究院、中国标准化研究院、山东省产品质量检验研究院、青岛
海关技术中心。
本标准主要起草人:张庆、吕庆、王志娟、刘霞、高翠玲、李海玉、王婉、陈倩雯、罗忻、刘晖、李丕、
裴飞、乔枫。
消费品中亚硝胺迁移量的测定
气相色谱-串联质谱法
1 范围
本标准规定了消费品中N-亚硝胺及可亚硝化物质迁移量的气相色谱-串联质谱测定方法。
本标准适用于消费品中可经口接触的乳胶、橡胶、PVC等弹性体材质。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
3 原理
试样用人工唾液迁移提取,迁移溶液经固相萃取净化浓缩,气相色谱-三重四极杆串联质谱仪(GC-
MS/MS)进行测定,采用多反应监测模式(MRM)进行定性和外标法定量。
4 试剂或材料
除另有规定外,仅使用分析纯试剂,水为GB/T 6682规定的一级水。
4.1 碳酸氢钠。
4.2 氯化钠。
4.3 碳酸钾。
4.4 亚硝酸钠。
4.5 无水硫酸钠。
4.6 甲醇:色谱纯。
4.7 乙酸乙酯:色谱纯。
4.8 N-亚硝胺标准品:纯度均大于95%,见附录A。
4.9 0.1mol/L的氢氧化钠溶液。
4.10 0.1mol/L的盐酸溶液。
4.11 人工唾液:称取4.2g碳酸氢钠(4.1),0.5g氯化钠(4.2),0.2g碳酸钾(4.3),30mg亚硝酸钠
(4.4),溶解于900mL水中。用0.1mol/L的氢氧化钠溶液(4.9)或0.1mol/L的盐酸溶液(4.10)调节
pH为9.0,用水定容到1L。该人工唾液现用现配。
4.12 1mol/L的氢氧化钠溶液。
4.13 1mol/L的盐酸溶液。
4.14 单标储备溶液:分别准确称取适量标准物质(4.8),以甲醇(4.6)配制成浓度为500mg/L的单标
储备溶液。将溶液于(-18±3)℃避光保存,有效期6个月。
4.15 混标储备溶液:准确移取适量各标准储备液于容量瓶中,以甲醇(4.6)配制成浓度为20mg/L的
混标储备溶液。将溶液于(-18±3)℃避光保存,有效期3个月。
4.16 标准工作溶液:准确移取适量混标储备溶液,根据需要以乙酸乙酯(4.7)配制一系列质量浓度的
标准工作溶液,有效期1个月。
注:由于N-亚硝胺类物质易被紫外线分解,标准溶液避光以避免其暴露于日光或荧光灯等光源下。
5 仪器设备
5.1 气相色谱-三重四极杆质谱仪,配有电子轰击电离源(EI源)。
5.2 氮吹仪。
5.3 分析天平:精度为0.1mg、0.01g。
5.4 恒温水浴锅:温度为(40±2)℃。
5.5 固相萃取装置:配有真空泵。
5.6 固相萃取柱:多孔聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物小柱(规格500mg,6mL),或相当者。若采用其他固
相萃取柱,应保证目标物质具有良好的回收率。
注:经实验验证,多孔聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物小柱类型固相萃取柱适合用于本标准中涉及的15种 N-亚硝胺的
富集净化,仅做参考。
5.7 有机滤膜:孔径为0.22μm。
5.8 棕色容量瓶:容量为10mL、50mL、100mL。
5.9 具塞棕色锥形瓶:容量为50mL、100mL。
5.10 玻璃珠:直径为5mm~7mm。
6 样品
6.1 避光要求
整个样品处理及分析过程应在避光条件下进行,防止N-亚硝胺光降解。
6.2 样品制备
6.2.1 经口接触时间较短的样品
对于经口接触时间较短的样品(如气球),将待测样品剪切后称取5g(精确至0.01g)于100mL具
塞锥形瓶中,加入45mL人工唾液,玻璃珠若干,盖上盖子,轻轻摇匀,保证样品完全被模拟唾液浸润,
于(40±2)℃恒温(60±3)min。其中人工唾液和玻璃珠(5.10)预先加热到40℃。迁移完成后,立即将
锥形瓶中的迁移溶液转移至50mL棕色容量瓶,用适量人工唾液洗涤样品,与上述迁移溶液合并,以人
工唾液定容至50mL。
该迁移溶液分别用于N-亚硝胺及可亚硝化物质的测定。准确移取10mL迁移溶液进行亚硝化反
应(7.1),用于可亚硝化物质的测定;剩余40mL迁移溶液加入1mL的1mol/L氢氧化钠溶液(4.12),
记作溶液A,用于N-亚硝胺的测定。
6.2.2 经口接触时间较长的样品
对于经口接触时间较长的样品(如婴儿奶嘴、牙胶),选取弹性体样品的表面部分,尽量减少剪切边
缘,并使剪切边缘平滑。取样面积(10±1)cm2,称重(精确至0.01g)。若弹性体部分表面积不足
10cm2,或剪切步骤会影响实验结果时,该样品不需要剪切,直接进行迁移提取。于(40±2)℃恒温
(240±3)min,其余步骤同6.2.1。
7 分析步骤
7.1 亚硝化过程
将恒温迁移后定容得到的50mL迁移溶液,准确移取10mL至50mL具塞锥形瓶,加入1mol/L
盐酸溶液1mL(4.13),混匀,于(40±2)℃下避光反应(30±1)min。反应结束后,加入1mol/L氢氧化
钠溶液2mL(4.12),此为溶液B,用于可亚硝化物质的测定。
注:可亚硝化物质包括亚硝酸盐、氮氧化物、胺类物质等,难以直接测定。本标准使迁移溶液中的可亚硝化物质在
一定条件下发生亚硝化反应,转化成相应的亚硝胺,以亚硝胺测定结果间接表示可亚硝化物质的含量。
7.2 固相萃取浓缩
将固相萃取柱依次用6mL乙酸乙酯(4.7)、6mL甲醇(4.6)活化,用10mL水平衡。溶液A(或溶
液B)以1mL/min左右的流速过柱。上样完成后,抽干5min。用6mL乙酸乙酯(4.7)分两次洗脱(每
次3mL),收集洗脱液,用无水硫酸钠(4.5)除去洗脱液中水分,将上清液用缓慢的氮气流吹至近干,以
乙酸乙酯(4.7)定容至1mL,样液摇匀后经0.22μm有机滤膜(5.7)过滤,装入棕色进样小瓶,立即上机
检测。如不能及时检测,应于冷冻避光条件下保存,并于两天内尽快测试完成。
7.3 气相色谱-串联质谱测定条件
测试结果取决于所使用的仪器,不可能给出色谱分析的通用参数。下列给出的参数已被证明是可
行的:
a) 色谱柱:5%苯基和95%二甲基聚硅氧烷的低流失石英毛细管柱(30m×0.25mm×0.25μm),
或相当者。
b) 柱温:柱初温为50℃,保持3min,以30℃/min的速率升温至80℃并保持7min;以20℃/min
的速率升温至130℃;以40℃/min的速率升温至210℃,以10℃/min的速率升温至240℃并
保持5min。
c) 进样口温度:260℃。
d) 离子源温度:180℃。
e) 传输线温度:250℃。
f) 载气:氦气(纯度≥99.999%),流速:1.0mL/min。
g) 电离方式:EI电离。
h) 电离能量:70eV。
i) 进样方式:不分流进样。
j) 进样量:1μL。
k) 碰撞气:氩气(纯度≥99.999%)。
l) 数据采集模式:多反应监测(MRM),各物质的分析参数见附录A。
m) 溶剂延迟:3min。
7.4 标准曲线的绘制
将标准工作溶液(4.16)按照上述分析条件(7.3)进行测定,以定量离子的峰面积为纵坐标,与其对
应的浓度为横坐标,绘制标准工作曲线。在上述分析条件下各标准物的 MRM色谱图参见附录B。
7.5 定性分析
将样品溶液(7.2)按照上述分析条件(7.3)进行测定,如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相
一致(允差±0.5%),并且在扣除背景后的样品质谱图中,所有选择离子对均出现,且所选择的定性离子
相对丰度与浓度相当标准工作溶液的定性离子的相对丰度进行比较时,偏差不超过规定允许范围,见
表1,则可判定样品中存在该物质。
表1 定性确定时相对离子丰度的最大允许偏差
相对离子丰度 允许相对偏差
>50% ±20%
>20%~50% ±25%
>10%~20% ±30%
≤10% ±50%
7.6 定量分析
采用外标标准曲线法定量,将样品溶液中待测物的色谱峰面积代入标准曲线,得到待测物的浓度。
样液中待测物的响应值应在标准曲线的线性范围内,超过线性范围则应稀释后再进样分析。
7.7 空白试验
除了不加样品外,采用与样品测试相同的测试程序。空白试验的结果可用来评估测试过程受到的
污染。空白试验结果应小于方法定量限(见第9章)。
8 数据处理
样品中每种N-亚硝胺的含量,按式(1)计算:
wNA=
5×(cA-c0)×VA×106×f
4×m
(1)
式中:
wNA---样品中N-亚硝胺的质量浓度,单位为微克每千克(μg/kg);
cA ---溶液A最终得到的上样溶液(7.2)中N-亚硝胺的质量浓度,单位为毫克每升(mg/L);
c0 ---空白试验中溶液A最终得到的样品溶液(7.2)中N-亚硝胺的质量浓度,单位为毫克每升
(mg/L);
VA ---溶液A最终得到的样品溶液(7.2)体积0.001,单位为升(L);
f ---稀释倍数;
m ---样品称样量(6.2),单位为克(g)。
计算结果表示到小数点后一位,当结果超过100μg/kg时,表示到个位。
样品中可亚硝化物质的含量,按式(2)计算:
wNSA=
5×(cB-c0)×VB×106×f
m -wNA
(2)
式中:
wNSA---样品中可亚硝化物质的质量浓度,单位为微克每千克(μg/kg);
cB ---溶液B最终得到的样品溶液(7.2)中N-亚硝胺的质量浓度,单位为毫克每升(mg/L);
c0 ---空白试验中溶液A最终得到的样品溶液(7.2)中N-亚硝胺的质量浓度,单位为毫克每升
(mg/L);
VB ---溶液B最终得到的样品溶液(7.2)体积0.001,单位为升(L);
f ---稀释倍数;
m ---样品称样量(6.2),单位为克(g);
wNA ---样品中N-亚硝胺的质量浓度[式(1)],单位为微克每千克(μg/kg)。
计算结果表示到小数点后一位,当结果超过100μg/kg时,表示到个位。
9 方法定量限
本方法对N-亚硝基甲基乙基胺和N-亚硝基二异丙胺的定量限为0.025μg/kg,对N-亚硝基-N-甲
基苯胺、N-亚硝基二异丁基胺、N-亚硝基二环己胺和N-亚硝基二苄基胺的定量限为0.125μg......
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