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| 标准编号 | HJ 1219-2021 (HJ1219-2021) | | 中文名称 | | | 英文名称 | Ambient air and waste gas - Determination of pyridine - Gas chromatography method | | 行业 | 环保行业标准 | | 字数估计 | 10,174 | | 发布机构 | 生态环境部 | HJ 1219-2021: 环境空气和废气 吡啶的测定 气相色谱法
HJ 1219-2021 英文名称: Ambient air and waste gas - Determination of pyridine - Gas chromatography method
中华人民共和国国家生态环境标准
环境空气和废气 吡啶的测定
气相色谱法
本电子版为正式标准文本，由生态环境部环境标准研究所审校排版。
2021-12-16 发布 2022-06-01 实施
生 态 环 境 部 发 布
1 适用范围
本标准规定了测定环境空气和废气中吡啶的气相色谱法。
本标准适用于环境空气、无组织排放监控点空气和固定污染源有组织排放废气中吡啶的测定。
当采集环境空气和无组织排放监控点空气，采样体积为 30 L，吸收液定容体积为 10 ml 时，方法检
出限为 0.02 mg/m3，测定下限为 0.08 mg/m3；当采集固定污染源有组织排放废气，采样体积为 30 L，吸
收液定容体积为 50 ml 时，方法检出限为 0.09 mg/m3，测定下限为 0.36 mg/m3。
2 规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。
凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。
GB/T 16157 固定污染源排气中颗粒物和气态污染物采样方法
HJ/T 55 大气污染物无组织排放监测技术导则
HJ 194 环境空气质量手工监测技术规范
HJ/T 397 固定源废气监测技术规范
3 方法原理
环境空气和废气中的吡啶经酸性吸收液吸收，将吸收液置于密封的顶空瓶中，在碱性条件下，顶空
瓶内样品中的吡啶向液上空间挥发，产生蒸汽压，在气液两相达到热力学动态平衡。定量抽取气相部分
用气相色谱分离，氢火焰离子化检测器检测。根据保留时间定性，工作曲线外标法定量。
4 干扰和消除
在本方法规定的实验条件下，样品中部分被硫酸吸收液吸收的挥发性有机物可能会干扰测定，可通
过采用极性不同的色谱柱进行分离以去除干扰。
5 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的不含有机物的水。
5.1 吡啶（C5H5N）：纯度应≥99.5%，避光冷藏保存。
5.2 硫酸：ρ=1.84 g/ml，优级纯。
5.3 氢氧化钠（NaOH）：片状，优级纯。
5.4 氯化钠（NaCl）：在 400 ℃加热 4 h，稍冷后转移至磨口玻璃瓶中，于干燥器中保存。
5.5 硫酸吸收液：c(H2SO4)=0.1 mol/L。
移取 5.4 ml 硫酸（5.2）加入 1 L 水中，混匀。临用现配。
5.6 吡啶标准贮备液：ρ(C5H5N)=10.0 mg/ml。
准确称取 0.250 g（精确到±0.1 mg）吡啶（5.1），移入装有少量水的 25 ml 棕色容量瓶中，用水定
容至刻度，摇匀。4 ℃以下冷藏，密闭避光可保存 2 个月。也可直接购买有证标准溶液，参照标准证书
进行保存。
5.7 吡啶标准使用液：ρ(C5H5N)=1.00 mg/ml。
准确移取 1.00 ml 吡啶标准贮备液（5.6）于 10 ml 棕色容量瓶中，用水稀释定容至标线，配制成吡
啶标准使用液，4 ℃以下冷藏，密闭避光可保存 7 d。
5.8 载气：氮气，纯度≥99.999%。
5.9 燃烧气：氢气，纯度≥99.99%。
5.10 助燃气：空气，经硅胶脱水、活性炭脱有机物。
6 仪器和设备
6.1 空气采样器：采样流量范围 0.1 L/min～1.0 L/min，其他性能和技术指标应符合 HJ 194 的规定。
6.2 烟气采样器：采样流量范围 0.1 L/min～1.0 L/min，采样管为硬质玻璃或氟树脂材质，应具备加热
和保温功能，采样管加热温度不低于 120 ℃，其他性能和技术指标应符合 HJ/T 397 的规定。
6.3 连接管：聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管。
6.4 冷却装置：冰水浴。
6.5 小型多孔玻板棕色吸收瓶：25 ml。吸收瓶应严密不漏气，多孔玻板吸收瓶发泡要均匀，其他性能
和技术指标应符合 HJ 194 的规定。
6.6 大型多孔玻板棕色吸收瓶：75 ml 或更大体积的多孔玻板棕色吸收瓶。吸收瓶应严密不漏气，多孔
玻板吸收瓶发泡要均匀，其他性能和技术指标应符合 HJ/T 397 的规定。
6.7 气相色谱仪：具毛细管柱分流/不分流进样口，具有恒流或恒压功能，可程序升温，具氢火焰离子
化检测器（FID）和工作站。
6.8 色谱柱：石英毛细管色谱柱，固定相为交联键合聚乙二醇，30 m×0.25 mm×0.5 m；或其他等效
毛细管柱。
6.9 自动顶空进样器：温度控制精度为±1 ℃，带顶空瓶、密封垫（聚四氟乙烯/硅氧烷或聚四氟乙烯
/丁基橡胶）、瓶盖（螺旋盖或一次性压盖）。
6.10 分析天平：实际分度值为 0.1 mg。
6.11 一般实验室常用仪器和设备。
7 样品
7.1 样品采集
7.1.1 环境空气和无组织排放监控点空气样品
环境空气和无组织排放监控点空气采样按照 HJ 194 和 HJ/T 55 中有关规定执行。空气采样器（6.1）
应在使用前进行气密性检查和流量校准。在空气采样器（6.1）上连接一支内装 9 ml 硫酸吸收液（5.5）
的 25 ml 小型多孔玻板棕色吸收瓶（6.5），以 0.5 L/min 左右流量采样，采样体积至少为 30 L。
7.1.2 固定污染源有组织排放废气样品
固定污染源有组织排放废气采样按照 GB/T 16157 和 HJ/T 397 中有关规定执行，采样装置如图 1 所
示。烟气采样器（6.2）应在使用前进行气密性检查和流量校准。在烟气采样器（6.2）上连接一支内装
45 ml 硫酸吸收液（5.5）的 75 ml 大型多孔玻板棕色吸收瓶（6.6），以 0.5 L/min 左右流量采样，采样体
积至少为 30 L。在采样过程中，应保持采样管保温夹套温度为 120 ℃，以避免水汽于吸收瓶之前凝结，
同时使用冷却装置（6.4）冷却大型多孔玻板棕色吸收瓶（6.6）。
采集同一批次样品时，至少应串联一只吸收瓶，以确认是否出现穿透现象，当被测污染源中吡啶含
量较高，发生穿透时，应根据实际情况适当加大吸收液体积，缩短采样时间。
7.1.3 全程序空白
每次采集样品应至少带 1 个全程序空白样品。将同批次内装硫酸吸收液（5.5）的吸收瓶（6.5 或 6.6）
带至采样现场，打开其两端，不与采样器连接，1 min 后封闭。按照与样品运输和保存（7.2）相同条件
带回实验室。
7.2 样品运输和保存
样品采集后，用连接管（6.3）封闭多孔玻板棕色吸收瓶（6.5 或 6.6）的进气口和出气口，直立置于
冷藏箱内运输和保存。若不能及时测定，样品应于 4 ℃以下冷藏、避光和密封保存，7 d 内完成分析测
定。
7.3 试样的制备
7.3.1 环境空气和无组织排放监控点空气样品
将环境空气和无组织排放监控点空气样品吸收液（7.1.1 所采集的吸收液）全量转入 10 ml 比色管
中，用少量硫酸吸收液（5.5）荡洗小型多孔玻板棕色吸收瓶（6.5），并将其转入 10 ml 比色管中，用硫
酸吸收液（5.5）定容至 10 ml 标线，摇匀。在顶空瓶（6.9）中加入 3 g 氯化钠（5.4），0.2 g 氢氧化钠
（5.3），将 10 ml 吸收液全部倒入顶空瓶，密闭摇匀，至所加盐全部溶解，于自动顶空进样器（6.9）进
样，待测。
7.3.2 固定污染源有组织排放废气样品
将固定污染源有组织排放废气样品吸收液（7.1.2 所采集的吸收液）全量转入 50 ml 比色管中，用少
量硫酸吸收液（5.5）荡洗大型多孔玻板棕色吸收瓶（6.6），并将其转入 50 ml 比色管中，用硫酸吸收液
（5.5）定容至 50 ml 标线，摇匀。在顶空瓶（6.9）中加入 3 g 氯化钠（5.4），0.2 g 氢氧化钠（5.3），准
确量取 10 ml 吸收液全部倒入顶空瓶，密闭摇匀，至所加盐全部溶解，于自动顶空进样器（6.9）进样，
待测。
7.3.3 全程序空白试样
将全程序空白样品（7.1.3）按照与环境空气和无组织排放监控点空气样品试样的制备（7.3.1）或固
定污染源有组织排放废气样品试样的制备（7.3.2）相同步骤制备全程序空白试样。
7.3.4 实验室空白试样
取 10 ml 同批次的硫酸吸收液（5.5）代替样品，按照与环境空气和无组织排放监控点空气样品试样
的制备（7.3.1）相同步骤制备实验室空白试样。
8 分析步骤
8.1 仪器参考条件
8.1.1 顶空进样参考条件
加热平衡温度：80 ℃；加热平衡时间：30 min；进样阀温度：100 ℃；传输线温度：120 ℃。其他
参数根据顶空进样器说明书设定，气相循环时间根据气相色谱分析时间设定。
8.1.2 色谱分析参考条件
进样口温度：200 ℃；检测器温度：250 ℃；色谱柱升温程序：40 ℃（保持 1 min），以 10 ℃/min
升温到 120 ℃（保持 1 min）；载气（5.8）流速：1.0 ml/min；燃烧气（5.9）流速：40 ml/min；助燃气
（5.10）流速：450 ml/min；尾吹气流速：30 ml/min；分流比为 10:1。
8.2 工作曲线的建立
8.2.1 环境空气和无组织排放监控点空气工作曲线
分别量取适量的吡啶标准使用液（5.7）用适量硫酸吸收液（5.5）稀释，制备至少 5 个浓度点的标
准系列，置于 25 ml 容量瓶中。吡啶的质量浓度分别为 0.20 µg/ml、0.50 µg/ml、1.00 µg/ml、2.00 µg/ml、
5.00 µg/ml。在顶空瓶（6.9）中加入 3 g 氯化钠（5.4），0.2 g 氢氧化钠（5.3），准确量取 10 ml 标准溶液
至顶空瓶，密闭摇匀，至所加盐全部溶解。按照仪器参考条件（8.1）由低浓度到高浓度依次分析测定，
以吡啶浓度为横坐标，以峰高或峰面积为纵坐标，绘制工作曲线。
8.2.2 固定污染源有组织排放废气工作曲线
分别量取适量的吡啶标准使用液（5.7）用适量硫酸吸收液（5.5）稀释，制备至少 5 个浓度点的标
准系列，置于 25 ml 容量瓶中。吡啶的质量浓度分别为 5.00 µg/ml、10.0 µg/ml、20.0 µg/ml、50.0 µg/ml、
100 µg/ml。在顶空瓶（6.9）中加入 3 g 氯化钠（5.4），0.2 g 氢氧化钠（5.3），准确量取 10 ml 标准溶液
至顶空瓶，密闭摇匀，至所加盐全部溶解。按照仪器参考条件（8.1）由低浓度到高浓度依次分析测定，
以吡啶浓度为横坐标，以峰高或峰面积为纵坐标，绘制工作曲线。
在本标准仪器参考条件下，吡啶的参考色谱图见图 2。
8.3 试样测定
按照仪器参考条件（8.1）对试样（7.3.1 或 7.3.2）进行测定。
8.4 空白试验
按照仪器参考条件（8.1）对全程序空白试样（7.3.3）和实验室空白试样（7.3.4）进行测定。
9 结果计算与表示
9.1 定性分析
根据吡啶标准色谱图的保留时间进行定性。
当样品基质复杂时，应采用另外一支极性不同的色谱柱进行双柱定性或选择质谱定性。
9.2 结果计算
9.2.1 环境空气和无组织排放监控点空气样品
环境空气和无组织排放监控点空气中吡啶的浓度按照公式（1）进行计算：
10.1 精密度
6 家实验室分别对 0.50 mg/m3、2.00 mg/m3 和 30.0 mg/m3 的环境空气和废气样品进行 6 次平行测
定。实验室内相对标准偏差分别为：4.8%～9.2%，2.0%～8.3%，2.9%～6.2%；实验室间相对标准偏差
分别为：13.1%，4.6%，8.3%；重复性限分别为：0.10 mg/m3，0.28 mg/m3，3.48 mg/m3；再现性限分别
为：0.21 mg/m3，0.35 mg/m3，7.63 mg/m3。
10.2 正确度
6 家实验室分别对环境空气和无组织排放监控点空气（15.0 µg、60.0 µg）加标样品、固定污染源有
组织排放废气（900 µg）加标样品进行 6 次平行测定。经模拟采样后测定，吡啶的加标回收率范围分别
为：86.7%～117%，91.9%～104%，87.6%～112%；加标回收率的最终值分别为：106%±27.4%、99.3%
±9.0%、100%±16.6%。
11 质量......
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