搜索结果: HJ 739-2015, HJ739-2015
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| HJ 739-2015 |
英文版
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319
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HJ 739-2015
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环境空气 硝基苯类化合物的测定 气相色谱-质谱法
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HJ 739-2015
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有效
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| 标准编号 | HJ 739-2015 (HJ739-2015) | | 中文名称 | 环境空气 硝基苯类化合物的测定 气相色谱-质谱法 | | 英文名称 | Ambient air. Determination of nitroaromatics. Gas chromatography mass spectrometry | | 行业 | 环保行业标准 | | 中标分类 | Z15 | | 国际标准分类 | 13.040.20 | | 字数估计 | 13,161 | | 发布日期 | 2015-02-07 | | 实施日期 | 2015-04-01 | | 引用标准 | HJ 691; HJ/T 55; HJ/T 194 | | 标准依据 | 环境保护部公告公告2015年第7号 | | 发布机构 | 生态环境部 | | 范围 | 本标准规定了测定环境空气中气态硝基苯类化合物的气相色谱-质谱法。本标准适用于环境空气和无组织排放废气中硝基苯、硝基甲苯和硝基氯苯的测定。采样体积为22.5L时, 硝基苯、对-硝基甲苯、间-硝基甲苯、邻-硝基甲苯、对-硝基氯苯、间-硝基氯苯、邻-硝基氯苯的检出限为0.001 mg /m3, 测定下限为0.004 mg /m3。 | HJ 739-2015: 环境空气 硝基苯类化合物的测定 气相色谱-质谱法
HJ 739-2015 英文名称: Ambient air. Determination of nitroaromatics. Gas chromatography mass spectrometry
中华人民共和国国家环境保护标准
环境空气 硝基苯类化合物的测定
气相色谱-质谱法
1 适用范围
本标准规定了测定环境空气中气态硝基苯类化合物的气相色谱-质谱法。
本标准适用于环境空气和无组织排放废气中硝基苯、硝基甲苯和硝基氯苯的测定。
采样体积为 22.5 L时，硝基苯、对-硝基甲苯、间-硝基甲苯、邻-硝基甲苯、对-硝基氯苯、
间-硝基氯苯、邻-硝基氯苯的检出限为 0.001 mg/m3，测定下限为 0.004 mg/m3。
2 规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
HJ 691 环境空气半挥发性有机物采样技术导则
HJ/T 55 大气污染物无组织排放监测技术导则
HJ/T 194 环境空气质量手工监测技术规范
3 方法原理
以硅胶采样管采集环境空气和无组织排放废气中的硝基苯类化合物，用二氯甲烷超声解
吸，经气相色谱-质谱仪分离、检测。根据保留时间和质谱图定性，内标法定量。
4 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂和蒸馏水。
4.1 二氯甲烷(CH2Cl2)：农残级。
4.2 苯（C6H6）：农残级。
4.3 异辛烷（C8H18）：农残级。
4.4 标准物质和内标物：硝基苯（C6H5NO2）、邻-硝基甲苯（C7H7NO2）、间-硝基甲苯(C7H7NO2)、
对-硝基甲苯(C7H7NO2)、间-硝基氯苯(C6H4ClNO2)、对-硝基氯苯(C6H4ClNO2)，邻-硝基氯苯
(C6H4ClNO2)，内标物为硝基苯-d5，以上标准品纯度应不小于 98%，避光冷藏保存。
4.5 标准混合贮备溶液：ρ=2.00 mg/ml。
分别称取 0.05 g（精确到 0.0001 g）标准物（4.4），分别移入 25 ml容量瓶中，加入 2-3
滴苯（4.2）溶解，再用异辛烷（4.3）定容至刻度，摇匀，移入密实瓶密封，4℃下密闭避光
保存，保存期一年。也可直接购买有证混合标准溶液。
24.6 内标物贮备溶液：ρ=2.00 mg/ml。
称取 0.05 g（精确到 0.0001g）内标物，移入 25 ml容量瓶中，加入 2-3滴苯（4.2）溶解，
再用异辛烷（4.3）定容至刻度，摇匀，移入密实瓶密封，4℃下密闭避光保存，保存期一年。
也可直接购买有证内标物标准溶液。
4.7 调谐标准贮备溶液：ρ=50 µg/ml。
将市售十氟三苯基膦（DFTPP），加入到含有适量二氯甲烷（4.1）的 10.0 ml棕色容量瓶中,
用二氯甲烷（4.1）稀释至 50 µg/ml，冷冻保存。
4.8 标准中间溶液: ρ=200 mg/L。
取 1.00 ml硝基苯类标准混合贮备溶液（4.5）于 10 ml容量瓶中，配制成以二氯甲烷（4.1）
为溶剂的混合标准使用液，其中各硝基苯类化合物的浓度为 200 mg/L，
在冰箱 4℃条件下可密闭避光保存半年。
4.9 内标中间溶液: ρ=200 mg/L。
取 1.00 ml硝基苯-d5标准贮备溶液（4.6）于 10 ml容量瓶中，用二氯甲烷（4.1）定容至
刻度配制成浓度为 200 mg/L的内标中间液， 4℃条件下可密闭避光保存半年。
4.10 标准工作溶液：将硝基苯类标准中间溶液（4.8）用二氯甲烷（4.1）配制成几种不同浓
度的标准工作溶液，内标浓度为标准工作曲线的中间点，现用现配。
4.11 硅胶采样管：购买市售商品化硅胶采样管，硅胶采样管规格为长 20 cm、外径 6 mm、内
径 4 mm，管内装有两段 40目的硅胶，前段 150 mg，后段 75 mg，中间用 2 mm玻璃棉隔开，
两段的硅胶用硅烷化的玻璃棉塞紧，装填后两端融封。
4.12氦气：超纯钢瓶气（纯度≥99.999%）
5 仪器和设备
5.1 气相色谱-质谱仪：具毛细管柱分流/不分流进样口，具有恒流或恒压功能，
可程序升温，具 EI源及化学工作站。
5.2 大气采样器：采样的流量可以达到 0.1~1.0 L/min，流量精度±1%。
5.3 超声波清洗器：功率 250 W。
5.4 分析天平：精度为 0.0001g。
5.5 色谱柱：60 m0.32 mm，1.0 m膜厚（100%二甲基聚硅氧烷柱），
也可使用其它等效或经过试验验证的毛细管柱。
5.6 容量瓶：25 ml、10 ml。
5.7 微量注射器：100 l、50 l、10 l。
5.8 一般实验室常用仪器和设备。
36 样品
6.1 样品的采集
参照 HJ/T 55进行布点，采样前对大气采样器的流量进行校正（校正方法按照 HJ/T 194
和 HJ 691中的规定执行）。采样时打开硅胶采样管两端封口，与采样器连接后立即采样。采
样流量 0.5 L/min，至少采集 45 min。采样后硅胶采样管立即用密封帽密封，参照 HJ 691对现
场采样进行记录，带回验室分析，在 4℃下，样品在装有干燥剂的密闭容器中可以保存 7 d。
6.2 样品前处理
将硅胶采样管前段和后段的硅胶分别放入2 ml样品瓶中，分别加入1.00 ml二氯甲烷（4.1），
并加入 1.0 µl内标中间溶液（4.9），旋紧瓶盖，室温下于超声清洗器中超声 20 min（超声时
需冰水浴降温，水温不可超过 35℃，防止溶剂挥发），冷却至室温，待测。
7 分析步骤
7.1 仪器分析参考条件
7.1.1 气相色谱参考条件
进样口温度：250℃；进样方式：分流进样，分流比 10：1；柱箱升温程序：从 60℃以
10℃/min的升温速率升至 220℃，然后再以 15℃/min的速率升至 250℃并保持 5.0 min；柱
流量：1.3 ml/min；进样量：1.0 µl。
7.1.2 质谱参考条件
扫描方式：全扫描或选择离子扫描（SCAN/SIM）；扫描范围：40~260 amu；离子源温度：
230℃；传输线温度：280℃；离子化能量：70 eV；溶剂延迟：8min；电子倍增电压：与调谐
电压一致。其余参数参照仪器使用说明书进行设定。
7.2 校准
7.2.1 仪器性能检查
仪器使用前、样品分析前及每运行 12 h，气相色谱质谱仪系统必须进行仪器性能检查。
取 1.0 µl调谐标准溶液（4.7）直接注入色谱仪，得到的 DFTPP关键离子丰度应满足表 1的规
定标准。否则需对质谱仪的一些参数进行调整或清洗离子源。
47.2.2 校准曲线的绘制
取一定量的硝基苯类化合物标准使用溶液（4.8）于二氯甲烷（4.1）中，制备 5个浓度点
的标准系列，硝基苯类化合物的质量浓度分别为 0.1、0.2、0.5、1.0、2.0 µg/ml，加入内标标
准使用溶液（4.9），使内标浓度为 1.0 µg/ml。分别取标准系列溶液 1.0 µl注射到气相色谱-质
谱仪，按照仪器参考条件（7.1），得到不同浓度的硝基苯类化合物标准溶液的质谱图。以目
标化合物浓度与内标化合物浓度的比值为横坐标，以目标化合物定量离子的响应值与内标化
合物定量离子响应值的比值为纵坐标，绘制校准曲线，校准曲线的相关系数≥0.990。
7.3 样品测定
按照仪器参考条件（7.1），对待测样品（6.2）进行测定，用微量注射器或自动进样器进
样，用工作站记录及处理数据，当样品浓度超出曲线上限时，应当对样品稀释后再进行分析。
7.4 空白试验
在分析样品的同时，每批样品应至少作一个实验室空白试验，以空白硅胶采样管代替样
品硅胶采样管，按与实际样品相同的操作步骤测定。
8 结果计算与表示
8.1 定性分析
根据样品中目标化合物的保留时间（RT）、碎片离子质荷比以及不同离子丰度比定性。
硝基苯类化合物的特征离子，见附录 A。
样品中目标化合物的保留时间与期望保留时间（即标准溶液中的平均保留时间）的相对
偏差应控制在3%以内；样品中目标化合物的不同碎片离子丰度比与期望值（即标准溶液中碎
片离子的平均离子丰度比）的相对偏差应控制在 30%以内。
在本标准规定的仪器条件下，目标化合物的总离子流图，见图 1。
5组分出峰顺序：1-硝基苯-d5，2-硝基苯，3-邻-硝基甲苯，4-间-硝基甲苯，5-对-硝基甲苯，6-间-硝基氯苯，
7-对-硝基氯苯，8-邻-硝基氯苯。
8.2 定量分析
以选择离子扫描方式采集数据，内标法定量，
样品中目标化合物的质量浓度 i （mg/m3），按照公式（1）进行计算
8.3 结果表示
当测定结果大于 0.1 g/m3时，保留三位有效数字；当测定结果小于 0.1 mg/m3时，保留至小数点后 3位。
9 精密度和准确度
9.1 精密度
六家实验室分别对 0.013 mg/m3、0.050 mg/m3和 0.500mg/m3浓度的硝基苯类化合物空气样品进行了测定。
实验室内相对标准偏差分别为： 2.7%~6.3%, 1.9%~5.5%, 1.2%~3.2%。
实验室间相对标准偏差分别为： 2.1%~6.0%, 0.5%~3.2%, 0.9%~2.9%。
6重复性限范围为： 0.0013~0.0014 mg/m3， 0.0036~0.0046 mg/m3， 0.026~0.034 mg/m3。
再现性限范围为： 0.0014~0.0021 mg/m3，0.0036~0.060 mg/m3，0.027~0.050 mg/m3。
9,2 准确度
六家实验室分别对加标浓度为 0.010 mg/m3的环境空气样品和加标浓度为 0.40 mg/m3的无
组织排放废气样品进行了加标回收率试验，加标回收率分别为：环境空气 75.5%~88.0%；无组
织排放废气 95.6%~101%。
精密度和准确度结果详见附录 B。
10 质量保证和质量控制
10.1 硅胶采样管的解吸效率评价
按采样方式与将空白硅胶采样管采样泵连接，用微量注射器取一定量标准溶液，将针头
直接插入硅胶采样管入气口，缓缓将标准溶液注入硅胶采样管中，5分钟后与泵断开，其它操
作按（6.1）和（6.2）进行。该样品按照仪器参照条件（7.1）进行测定，目标化合物的解吸效
率应在 90%~105%之间。
10.2 穿透实验
如果硅胶采样管后段中待测物的量大于等于前段待测物的量 10%，表明有穿透，应重新采样。
10.3 空白
全程序空白和实验室空白测定结果均应小于方法检出限。
10.4 连续校准
分析每批样品时，均须用标准曲线中间浓度点作连......
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