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| 标准编号 | SN/T 1017.6-2019 (SN/T1017.6-2019) | | 中文名称 | 出口粮谷中叶枯酞残留量检测方法 | | 英文名称 | Method for the determination of tecloftalam residues in cereals for export | | 行业 | 商检行业标准 (推荐) | | 中标分类 | B22 | | 国际标准分类 | | | 字数估计 | 25,278 | | 发布日期 | 2019-10-25 | | 实施日期 | 2020-05-01 | | 旧标准 (被替代) | SN/T 1017.6-2002 | | 标准依据 | 海关总署公告2019年第166号 | | 发布机构 | 海关总署 | SN/T 1017.6-2019: 出口粮谷中叶枯酞残留量检测方法
SN/T 1017.6-2019 英文名称: Method for the determination of tecloftalam residues in cereals for export
中华人民共和国出入境检验检疫行业标准
SN／T１０１７．６-２０１９代替ＳＮ/T １０１７．６-２００２
出口粮谷中叶枯酞残留量检测方法
中华人民共和国海关总署 发 布
前言
ＳＮ/T １０１７分为以下９个部分：
---第１部分：出口粮谷中环庚草醚残留量检验方法；
---第２部分：出口粮谷中丁胺磷残留量检验方法；
---第３部分：出口粮谷和蔬菜中戊菌隆残留量检验方法；
---第４部分：出口粮谷油籽中哒菌清残留量检验方法；
---第５部分：出口粮谷油籽中快杀稗残留量检验方法；
---第６部分：出口粮谷中叶枯酞残留量检验方法；
---第７部分：出口粮谷中涕灭威、甲萘威、杀线威、恶虫威、抗蚜威残留量的测定；
---第８部分：进出口粮谷中吡虫啉残留量检验方法液相色谱法；
---第９部分：进出口粮谷中吡氟乙草灵残留量检验方法。
本部分是ＳＮ/T １０１７的第６部分。
本部分按照GB/T １．１-２００９给出的规则编写。
本部分代替ＳＮ/T １０１７．６-２００２《出口粮谷中叶枯酞残留量检验方法》。
本部分与ＳＮ/T １０１７．６-２００２相比，主要技术变化如下：
---增加了液相色谱-串联质谱法作为第一法；
---原方法变更为第二法，并对部分表述进行修改；
---删去了抽样步骤。
本部分由中华人民共和国海关总署提出并归口。
本部分起草单位：中华人民共和国天津海关。
本部分主要起草人：章骅、娄婷婷、崔颖、林安清、张靓文。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
１ 范围
本部分规定了粮谷中叶枯酞残留量的气相色谱和液相色谱-串联质谱测定方法。
本部分第一法适用于出口糙米、小麦、玉米、扁豆中叶枯酞残留量的定量测定和确证；
本部分第二法适用于出口糙米中叶枯酞残留量的定量测定。
２ 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T ６６８２ 分析实验室用水规格和试验方法
第一法 液相色谱-质谱／质谱法
３ 方法摘要
试样经水浸泡，用甲醇提取叶枯酞，固相萃取净化。用液相色谱-质谱／质谱仪检测，外标法定量。
４ 试剂和材料
除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为GB/T ６６８２规定的一级水。
４．１ 甲醇：色谱纯。
４．２ 甲酸：色谱纯。
４．３ 甲酸水溶液（０．１％）：吸取１ｍＬ甲酸，用水定容至１Ｌ，混合均匀。
４．４ 硅藻土。
４．５ 叶枯酞标准物质（Ｔｅｃｌｏｆｔａｌａｍ，ＣＡＳ号７６２８０-９１-６，Ｃ１４Ｈ５Ｃｌ６ＮＯ３）：纯度大于或等于９９％。
４．６ 叶枯酞标准储备溶液：准确称取适量的叶枯酞标准物质，用甲醇配制成浓度为１ｍｇ／ｍＬ的标准储
备溶液，-１８℃冰箱中保存。
４．７ 叶枯酞标准中间溶液：准确吸取适量的叶枯酞标准储备溶液（４．６），用甲醇配制成浓度为１００μｇ／ｍＬ的标准中间溶液，０℃～４℃冰箱中保存。
４．８ 空白样品基质溶液：选取不含待测物的样品，按照步骤７．１和７．２操作，得到空白样品基质溶液。
４．９ 叶枯酞标准基质溶液：根据需要使用前吸取适量的叶枯酞标准中间溶液（４．７），用空白样品基质溶
液（４．８）配制成适当浓度的标准基质溶液，０℃～４℃冰箱中保存，使用前配制。
５ 仪器与设备
５．１ 液相色谱-串联质谱仪：配备电喷雾离子源。
５．２ 天平：感量０．１ｍｇ和０．０１ｇ。
５．３ 振荡器。
５．４ 食品粉碎机。
５．５ 固相萃取柱：Ｓｅｐ-ＰａｋＣ１８（６０ｍｇ，３ｍＬ），或相当者。使用前顺次用１０ｍＬ甲醇，１０ｍＬ水活化。
５．６ 玻璃抽滤瓶。
５．７ 锥形瓶：２５０ｍＬ。
６ 试样制备与保存
６．１ 试样制备
取有代表性样品约５００ｇ（不可用水洗涤），将其可食部分切碎后，充分混匀后放入食品粉碎机中粉
碎，装入洁净容器，密封并标明标记。
６．２ 试样保存
在制样的操作过程中，应防止样品污染或发生残留物含量的变化。试样于４℃以下避光保存。
７ 测定步骤
７．１ 提取
称取１０ｇ试样（精确到０．０１ｇ）于５００ｍＬ锥形瓶中，加入２０ｍＬ水，静置２ｈ。加入１００ｍＬ甲醇，
震荡３０ｍｉｎ。用上敷１ｃｍ硅藻土的滤纸抽滤。再向锥形瓶中分别加入５０ｍＬ和３０ｍＬ甲醇，用上述
上敷１ｃｍ硅藻土的滤纸抽滤，合并滤液于２５０ｍＬ锥形瓶中。
７．２ 净化
经上述溶液移入净化柱（５．５）中，弃去前１０ｍＬ流出液，收集后５ｍＬ流出液，供液相色谱-串联质
谱仪测定和确证。
７．３ 测定
７．３．１ 液相色谱条件
液相色谱条件如下：
ａ） 色谱柱：ＥｃｌｉｐｓｅＰｌｕｓＣ１８柱，５０ｍｍ×２．１ｍｍ，１．８μｍ，或相当者；
ｂ） 柱温：３０℃；
ｃ） 进样量：１０μＬ；
ｄ） 流速：０．３ｍＬ／ｍｉｎ；
流动相及梯度洗脱条件见表１。
７．３．３ 液相色谱-串联质谱检测及确证
根据试样中被测样液的含量情况，选取待测物的响应值在仪器线性响应范围内的浓度进行测定，如
果超出仪器线性响应范围应进行稀释。在上述色谱条件下叶枯酞的参考保留时间约为３．９ｍｉｎ，标准溶
液的选择性离子流图参见附录Ｂ。按照液相色谱-串联质谱条件测定样品和标准工作溶液，样品中待测
物质的保留时间与标准溶液中待测物质的保留时间偏差在±２．５％之内。定量测定时采用标准曲线法。
定性时应当与浓度相当标准工作溶液的相对丰度一致。相对丰度允许偏差不超过表２规定的范围，则
可以判断样品中存在对应的被测物。
７．４ 空白实验
除不称取试样外，均按上述步骤进行。
８ 结果计算和表述
用色谱数据处理软件或按式（１）计算试样中叶枯酞残留量，计算结果需扣除空白值：
９ 定量限和回收率
９．１ 定量限
本方法的定量限为０．００１ｍｇ／ｋｇ。
９．２ 测定浓度范围及回收率
本方法添加浓度及回收率的实验数据参见表４。
１０ 方法提要
试样中的叶枯酞用丙酮提取，经液液分配净化提取后，用无水乙酸使其产生分子内脱水反应，衍生
为亚氨叶枯酞，再用氯化钠水溶液和正己烷进行液液分配，硅胶柱净化。用气相色谱仪-电子俘获检测
器，外标法定量。
１１ 试剂和材料
除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为GB/T ６６８２规定的一级水。
１１．１ 乙腈（正己烷饱和）：色谱纯。
１１．２ 丙酮：重蒸馏。
１１．３ 乙酸乙酯：重蒸馏。
１１．４ 正己烷：重蒸馏（乙腈饱和）。
１１．５ 苯：重蒸馏。
１１．６ 氯化钠。
１１．７ 无水乙酸。
１１．８ 无水硫酸钠：经６５０℃灼烧４ｈ，冷却后，置干燥器内备用。
１１．９ 硅藻土。
１１．１０ 硅胶：层析用，６０目～８０目。使用前于１３０℃烘约３ｈ。置于干燥器中保存一周。
１１．１１ 叶枯酞标准品：纯度≥９８％。
１１．１２ 叶枯酞标准溶液：准确称取适量叶枯酞标准品，用乙酸乙酯配制成浓度为１０ｍｇ／Ｌ的标准储
备液。
１２ 仪器与设备
１２．１ 气相色谱仪：带有电子俘获检测器。
１２．２ 天平：感量０．１ｍｇ和０．０１ｇ。
１２．３ 硅胶净化柱：３００ｍｍ×１５ｍｍ （ｉ．ｄ．）玻璃柱，依次装入５ｇ硅胶和５ｇ无水硫酸钠。使用前用
１０ｍＬ正己烷淋洗层析柱。
１２．４ 旋转蒸发器：配有２５０ｍＬ梨形蒸发瓶。
１２．５ 微量注射器：１０μＬ。
１３ 试样制备与保存
１３．１ 试样制备
将样品按四分法缩分至１ｋｇ，全部磨碎并通过２０目筛，混匀，均分成两份，分别装入洁净的容器内
作为试样，密封并标明标记。
１３．２ 试样保存
将试样于-５℃以下避光保存。
注：在抽样和制样的操作过程中，防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。
１４ 测定步骤
１４．１ 提取
称取试样约１０ｇ（精确到０．０１ｇ）于２５０ｍＬ锥形瓶中，加２０ｍＬ水，静置２ｈ。加入１００ｍＬ丙酮，
振荡３０ｍｉｎ。用上敷１ｃｍ硅藻土的滤纸抽滤。再向锥形瓶加５０ｍＬ丙酮，用上述上敷１ｃｍ硅藻土的
滤纸抽滤，合并滤液于２５０ｍＬ梨形瓶，于４０℃水浴旋转浓缩至约２０ｍＬ。
分别用１００ｍＬ５％氯化钠水溶液及５０ｍＬ乙酸乙酯将上述溶液洗入２５０ｍＬ分液漏斗中，振荡
５ｍｉｎ，静置分层，乙酸乙酯层转移另一个２５０ｍＬ锥形瓶。再用５０ｍＬ乙酸乙酯进行同样操作。合并
滤液并加入２０ｇ无水硫酸钠振摇后，过滤于２５０ｍＬ梨形瓶中。用２０ｍＬ乙酸乙酯洗涤锥形瓶和滤纸
SN／T１０１７．６-２０１９
上的残渣，合并洗液于梨形瓶中，于４０℃水浴中旋转浓缩至近干。
用３０ｍＬ正己烷（１１．４）及３０ｍＬ乙腈（１１．１）将上述残渣洗入１００ｍＬ分液漏斗，振荡５ｍｉｎ，静置
分层，保留乙腈层。向正己烷层中加入３０ｍＬ乙腈（１１．１），重复上述操作，合并乙腈层于１２５ｍＬ分液
漏斗中。加入５０ｍＬ正己烷，振荡５ｍｉｎ乙腈层转移至２５０ｍＬ梨形瓶中，于４０℃水浴中旋转浓缩至
近干，残渣用１ｍＬ乙酸乙酯溶解。
１４．２ 脱水
向上述溶液中加入１ｍＬ无水乙酸，加塞。于５０℃水浴中加热１ｈ，冷却后用５０ｍＬ正己烷及
５０ｍＬ５％氯化钠溶液洗入１５０ｍＬ分液漏斗中，振荡５ｍｉｎ，静置分层，转移正己烷层于１００ｍＬ锥形
瓶。加入２０ｇ无水硫酸钠，振摇３０ｍｉｎ，过滤于１００ｍＬ梨形瓶。用２０ｍＬ正己烷洗涤三角瓶和滤纸
上的残渣，合并洗涤液于梨形瓶，于４０℃水浴旋转浓缩至近干，加入１０ｍＬ正己烷溶解残渣。
１４．３ 净化
将上述溶液移入净化柱（１２．３）中，用１００ｍＬ苯-正己烷（１＋１）混和液洗脱，收集流出液于２５０ｍＬ
梨形瓶中。于４０℃水浴旋转浓缩至近干。用２０ｍＬ正己烷溶解残渣，溶液供气相色谱测定。
１４．４ 标准物的脱水
取１ｍＬ１０ｍｇ／Ｌ的叶枯酞标准溶液，在室温下用氮气吹干溶剂。残渣用１ｍＬ乙酸乙酯溶解，之
后按（１４．２）同样操作。此溶液根据需要再用正己烷稀释成适当浓度的标准工作溶液。
１４．５ 测定
１４．５．１ 色谱条件
色谱条件如下：
ａ） 色谱柱：ＰＢ１０３０ｍ×０．５......
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