搜索结果: XB/T 619-2015, XB/T619-2015, XBT 619-2015, XBT619-2015
| 标准编号 | XB/T 619-2015 (XB/T619-2015) | | 中文名称 | 离子型稀土原矿化学分析方法 离子相稀土总量的测定 | | 英文名称 | Chemical analysis methods of ion type rare earth ore - Determination of total rare earth ion phase | | 行业 | 稀土行业标准 (推荐) | | 中标分类 | H14 | | 国际标准分类 | 77.120.99 | | 字数估计 | 14,153 | | 发布日期 | 2015-04-30 | | 实施日期 | 2015-10-01 | | 标准依据 | 工业和信息化部公告(2015年第28号) | | 发布机构 | 工业和信息化部 | | 范围 | 本标准规定了离子型稀土原矿中离子相稀土总量的测定方法。本标准适用于离子型稀土原矿中离子相稀土总量的测定, 共包含3个方法:方法1电感耦合等离子体质谱法、方法2电感耦合等离子体原子发射光谱法与方法3EDTA容量法。方法1的测定范围为:0.010%～0.50%;方法2的测定范围为 | XB/T 619-2015: 离子型稀土原矿化学分析方法 离子相稀土总量的测定
ICS 77.120.99
H14
中华人民共和国稀土行业标准
离子型稀土原矿化学分析方法
离子相稀土总量的测定
2015-04-30发布
2015-10-01实施
中华人民共和国工业和信息化部 发 布
前言
本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。
本标准包含3个方法:方法1 电感耦合等离子体质谱法、方法2 电感耦合等离子体原子发射光
谱法与方法3 EDTA容量法。当3个方法的测定范围出现重叠时,以方法1作为仲裁方法。
本标准由全国稀土标准化技术委员会(SAC/TC229)提出并归口。
本标准负责起草单位:赣州有色冶金研究所、有色金属技术经济研究院。
本标准参加起草单位:虔东稀土集团股份有限公司、福建省长汀金龙稀土有限公司、江西南方稀土
高技术股份有限公司、包头稀土研究院、国家钨与稀土产品质量监督检验中心、全南县新资源稀土有限
责任公司、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、广西地润矿业投资有限公司、广西壮族自治区冶金
产品质量监督检验站。
本标准主要起草人:黎英、刘鸿、姚南红、陈燕、施意华、邱丽、李建亭、郝茜、陈文、刘平、谢璐、温斌、
祁生平、张鹍、何耀、李毅、韦莉、叶春生、杨峰、周燕、陈绯宇、龚兴芳、黄肇敏、何小虎、王向红、高兰。
离子型稀土原矿化学分析方法
离子相稀土总量的测定
1 范围
本标准规定了离子型稀土原矿中离子相稀土总量的测定方法。
本标准适用于离子型稀土原矿中离子相稀土总量的测定,共包含3个方法:方法1电感耦合等离子
体质谱法、方法2电感耦合等离子体原子发射光谱法与方法3EDTA容量法。方法1的测定范围为:
0.010%~0.50%;方法2的测定范围为:0.020%~0.50%;方法3的测定范围为:0.020%~0.50%。其
中,方法3不适用于浸取后溶液中铁含量大于10用于浸取后或铜含量大于5铜含量大于的试样的
测定。
2 方法1:电感耦合等离子体质谱法
2.1 方法原理
试料经硫酸铵溶液浸取,在稀硝酸介质中,以氩等离子体为离子化源,用质谱法测定十五个稀土元
素质量分数,各个质量分数之和即为离子相稀土总量。以内标法进行校正。
2.2 试剂和材料
2.2.1 过氧化氢(分析纯)。
2.2.2 硝酸[高纯(MOS)]。
2.2.3 硝酸(1+1)(用 MOS级硝酸配制)。
2.2.4 硫酸铵溶液(20g/L):称取硫酸铵20g至500mL烧杯中,用300mL水溶解清亮,移入1000mL
容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。
2.2.5 镧标准溶液:称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化镧[w(REO) >99.5%,w(La2O3/REO) >
99.99%],置于100mL烧杯中,加入10mL硝酸(2.2.3),加2mL过氧化氢(2.2.1),低温加热至溶解完
全,取下冷却,溶液移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含1000μg氧化镧。
2.2.6 铈标准溶液:称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化铈[w(REO) >99.5%,w(CeO2/REO) >
99.99%]置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(2.2.3),加2mL过氧化氢(2.2.1),低温加热至溶解完全,
取下冷却,溶液移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含1000μg氧化铈。
2.2.7 镨标准溶液:称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化镨[w(REO) >99.5%,w(Pr6O11/REO) >
99.99%]置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(2.2.3),低温加热溶解至清,取下冷却,溶液移入100mL
容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含1000μg氧化镨。
2.2.8 钕标准溶液:称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化钕[w(REO) >99.5%,w(Nd2O3/REO) >
99.99%]置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(2.2.3),低温加热溶解至清,取下冷却,溶液移入100mL
容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含1000μg氧化钕。
2.2.9 钐标准溶液:称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化钐[w(REO) >99.5%,w(Sm2O3/REO) >
99.99%]置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(2.2.3),低温加热溶解至清,取下冷却,溶液移入100mL
容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含1000μg氧化钐。
2.2.10 铕标准溶液:称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化铕[w(REO) >99.5%,w(Eu2O3/REO) >
99.99%]置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(2.2.3),低温加热溶解至清,取下冷却,溶液移入100mL
容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含1000μg氧化铕。
2.2.11 钆标准溶液:称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化钆[w(REO) >99.5%,w(Gd2O3/REO) >
99.99%]置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(2.2.3),低温加热溶解至清,取下冷却,溶液移入100mL
容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含1000μg氧化钆。
2.2.12 铽标准溶液:称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化铽[w(REO) >99.5%,w(Tb4O7/REO) >
99.99%]置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(2.2.3),加2mL过氧化氢(2.2.1),低温加热溶解至清,取
下冷却,溶液移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含1000μg氧化铽。
2.2.13 镝标准溶液:称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化镝[w(REO) >99.5%,w(Dy2O3/REO) >
99.99%]置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(2.2.3),低温加热溶解至清,取下冷却,溶液移入100mL
容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含1000μg氧化镝。
2.2.14 钬标准溶液:称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化钬[w(REO) >99.5%,w(Ho2O3/REO) >
99.99%]置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(2.2.3),低温加热溶解至清,取下冷却,溶液移入100mL
容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含1000μg氧化钬。
2.2.15 铒标准溶液:称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化铒[w(REO) >99.5%,w(Er2O3/REO) >
99.99%]置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(2.2.3),低温加热溶解至清,取下冷却,溶液移入100mL
容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含1000μg氧化铒。
2.2.16 铥标准溶液:称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化铥[w(REO) >99.5%,w(Tm2O3/REO) >
99.99%]置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(2.2.3),低温加热溶解至清,取下冷却,溶液移入100mL
容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含1000μg氧化铥。
2.2.17 镱标准溶液:称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化镱[w(REO) >99.5%,w(Yb2O3/REO) >
99.99%]置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(2.2.3),加2mL过氧化氢(2.2.1),低温加热溶解至清,取
下冷却,溶液移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含1000μg氧化镱。
2.2.18 镥标准溶液:称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化镥[w(REO) >99.5%,w(Lu2O3/REO) >
99.99%]置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(2.2.3),低温加热溶解至清,取下冷却,溶液移入100mL
容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含1000μg氧化镥。
2.2.19 钇标准溶液:称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化钇[w(REO) >99.5%,w(Y2O3/REO) >
99.99%]置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(2.2.3),加2mL过氧化氢(2.2.1),低温加热溶解至清,取
下冷却,溶液移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含1000μg氧化钇。
2.2.20 混合稀土标准贮存溶液:分别移取1.00mL单一稀土标准贮存溶液(2.2.5~2.2.19)于1000mL容
量瓶中,加入10mL硝酸(2.2.3),用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含各单一稀土氧化物1μg。
2.2.21 铟贮存溶液:称取1.0000g金属铟[w(In) >99.9%]于250mL烧杯中,用20mL硝酸(2.2.3)
溶解清亮,冷却,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含1000μg铟。
2.2.22 铟内标溶液:移取1.00mL铟贮存溶液于1000mL容量瓶中,加入50mL硝酸(2.2.2),以水稀
释至刻度,此溶液1mL含1μg铟。
2.2.23 氩气 [φ(Ar) >99.99%]。
2.3 仪器
电感耦合等离子体质谱仪,分辨率不高于0.8amu。
2.4 试样
将试样研磨后粒度小于1mm,在干燥箱内105℃烘1h,置于干燥器内冷却至室温。
2.5 分析步骤
2.5.1 试料
称取5.0g试样(2.4),精确至0.0001g。
2.5.2 测定数量
独立地进行两次测定,取其平均值。
2.5.3 空白试验
随同试料(2.5.1)做空白试验。
2.5.4 分析试液的制备
将试样置于300mL锥形瓶中,加入100.0mL硫酸铵溶液(2.2.4),摇匀,置于振荡器上振荡2h,取
下,静置30min,用中速定量滤纸干过滤。移取2.00mL溶液于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混
匀。按表1分取溶液于100mL容量瓶中,加入1.00mL铟内标溶液(2.2.22),补加1mL硝酸(2.2.2),
以水稀释至刻度,混匀,待测。
表1
离子相稀土总量的质量分数/% 分取体积/mL
0.010~0.020 10.00
>0.020~0.10 5.00
>0.10~0.50 1.00
2.5.5 系列标准配制
按表2移取混合稀土标准贮存溶液(2.2.20)和铟内标溶液(2.2.22),配制成工作曲线系列,补加
1mL硝酸(2.2.2),该标准系列见表2。
表2 单位为纳克每毫升
标准系列名称 混合稀土浓度 铟内标溶液浓度
标1 0.0 10.0
标2 10.0 10.0
标3 20.0 10.0
标4 30.0 10.0
标5 40.0 10.0
标6 50.0 10.0
2.5.6 测定
将分析试液(2.5.4)、空白试液(2.5.3)与系列标准溶液(2.5.5)同时进行氩等离子体质谱测定。
2.6 分析结果的计算与表述
按式(1)计算离子相稀土总量的质量分数w(%):
w=∑
(ρ1-ρ0)V1V3V5×10-9
mV2V4 ×
100% (1)
式中:
ρ1 ---单一稀土氧化物测定值,单位为纳克每毫升(ng/mL);
ρ0 ---空白测定值,单位为纳克每毫升(ng/mL);
V1---硫酸铵定容体积,单位为毫升(mL);
V2---第一次分取体积,单位为毫升(mL);
V3---第一次分取后定容体积,单位为毫升(mL);
V4---第二次分取体积,单位为毫升(mL);
V5---第二次分取后定容体积,单位为毫升(mL);
m ---试料的质量,单位为克(g)。
2.7 精密度
2.7.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果
的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表3数据采用线
性内插法求得。
表3
稀土离子相的质量分数/% 重复性限r
0.028 0.006
0.081 0.011
0.137 0.015
注:重复性限(r)为2.8×sr,sr为重复性标准差。
2.7.2 允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表4所列允许差。
表4 %
离子相稀土总量的质量分数 允许差
0.010~0.050 0.008
>0.050~0.10 0.020
>0.10~0.20 0.03
>0.20~0.50 0.04
3 方法2:电感耦合等离子体原子发射光谱法
3.1 方法原理
试样经硫酸铵浸泡,在硫酸铵介质中,直接以氩等离子体光源激发,进行光谱测定。
3.2 试剂和材料
3.2.1 过氧化氢(分析纯)。
3.2.2 盐酸(1+1)(优级纯)。
3.2.3 硝酸(1+1)(优级纯)。
3.2.4 硫酸铵溶液(20g/L):称取硫酸铵20g至500mL烧杯中,用300mL水溶解清亮,移入1000mL
容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。
3.2.5 氧化镧:[w(REO) >99.5%,w(La2O3/REO) >99.99%],经950℃灼烧1h。
3.2.6 氧化铈:[w(REO) >99.5%,w(CeO2/REO) >99.99%],经950℃灼烧1h。
3.2.7 氧化镨:[w(REO) >99.5%,w(Pr6O11/REO) >99.99%],经950℃灼烧1h。
3.2.8 氧化钕:[w(REO) >99.5%,w(Nd2O3/REO) >99.99%],经950℃灼烧1h。
3.2.9 氧化钐:[w(REO) >99.5%,w(Sm2O3/REO) >99.99%],经950℃灼烧1h。
3.2.10 氧化铕:[w(REO) >99.5%,w(Eu2O3/REO) >99.99%],经950℃灼烧1h。
3.2.11 氧化钆:[w(REO) >99.5%,w(Gd2O3/REO) >99.99%],经950℃灼烧1h。
3.2.12 氧化铽:[w(REO) >99.5%,w(Tb4O7/REO) >99.99%],经950℃灼烧1h。
3.2.13 氧化镝:[w(REO) >99.5%,w(Dy2O3/REO) >99.99%],经950℃灼烧1h。
3.2.14 氧化钬:[w(REO) >99.5%,w(Ho2O3/REO)] >99.99%],经950℃灼烧1h。
3.2.15 氧化铒:[w(REO) >99.5%,w(Er2O3/REO) >99.99%],经950℃灼烧1h。
3.2.16 氧化铥:[w(REO) >99.5%,w(Tm2O3/REO) >99.99%],经950℃灼烧1h。
3.2.17 氧化镱:[w(REO) >99.5%,w(Yb2O3/REO) >99.99%],经950℃灼烧1h。
3.2.18 氧化镥:[w(REO) >99.5%,w(Lu2O3/REO) >99.99%],经950℃灼烧1h。
3.2.19 氧化钇:[w(REO) >99.5%,w(Y2O3/REO) >99.99%],经950℃灼烧1h。
3.2.20 铈标准贮存溶液:称取0.4000g氧化铈(3.2.6)置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(3.2.3),加
2mL过氧化氢(3.2.1),低温加热至溶解完全,取下冷却,溶液移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,
混匀,此溶液1mL含4mg氧化铈。
3.2.21 钐标准贮存溶液:称取0.500g氧化钐(3.2.9)置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(3.2.3),低温
加热溶解至清,取下冷却,溶液移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含5mg氧
化钐。
3.2.22 铕标准贮存溶液:称取0.300g氧化铕(3.2.10)置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(3.2.3),低
温加热溶解至清,取下冷却,溶液移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含3mg
氧化铕。
3.2.23 钆标准贮存溶液:称取0.4000g氧化钆(3.2.11)置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(3.2.3),
低温加热溶解至清,取下冷却,溶液移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含
4mg氧化钆。
3.2.24 铽标准贮存溶液:称取0.2000g氧化铽(3.2.12)置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(3.2.3),
低温加热溶解至清,取下冷却,溶液移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含
2mg氧化铽。
3.2.25 镝标准贮存溶液:称取0.3500g氧化镝(3.2.13)置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(3.2.3),
低温加热溶解至清,取下冷却,溶液移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含3.5mg
氧化铽。
3.2.26 钬标准贮存溶液:称取0.4000g氧化钬(3.2.14)置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(3.2.3),
低温加热溶解至清,取下冷却,溶液移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含
4mg氧化钬。
3.2.27 铒标准贮存溶液:称取0.3000g氧化铒(3.2.15)置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(3.2.3),
低温加热溶解至清,取下冷却,溶液移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含
3mg氧化铒。
3.2.28 铥标准贮存溶液:称取0.2000g氧化铥(3.2.16)置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(3.2.3),
低温加热溶解至清,取下冷却,溶液移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含
2mg氧化铥。
3.2.29 镱标准贮存溶液:称取0.3000g氧化镱(3.2.17)置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(3.2.3),
低温加热溶解至清,取下冷却,溶液移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含
3mg氧化镱。
3.2.30 镥标准贮存溶液:称取0.2000g氧化镥(3.2.18)置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(3.2.3),
低温加热溶解至清,取下冷却,溶液移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含
2mg氧化镥。
3.2.31 稀土氧化物混合标准贮存溶液:根据表5称取相应量(≥50mg)的单一稀土氧化物(3.2.5~3.2.19)
于250mL烧杯中,加20mL盐酸(3.2.2)及1mL过氧化氢(3.2.1)加热溶解完全,冷却,分别移入3个
500mL容量瓶中,按表5移取相应量(< 50mg)的标准贮存溶液(3.2.20~3.2.29),合并入同序号的
500mL容量瓶中,加入40mL盐酸(3.2.2),用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含2mg稀土氧
化物。
3.2.32 氩气[φ(Ar) >99.99%]
表5 单位为毫克
标准贮存
溶液序号
稀土氧化物质量
Y2O3 La2O3 CeO2 Pr6O11 Nd2O3 Sm2O3 Eu2O3 Gd2O3
1 350 150 0 0 350 70 30 20
2 200 275 20 50 250 45 15 40
3 50 400 40 100 150 20 0 60
标准贮存
溶液序号
稀土氧化物质量
Tb4O7 Dy2O3 Ho2O3 Er2O3 Tm2O3 Yb2O3 Lu2O3
1 0 10 0 0 20 0 0
2 10 35 10 15 10 15 10
3 20 60 20 30 0 30 20
3.3 仪器
电感耦合等离子体原子发射光谱仪,分辨率< 0.006nm(分析线200nm处)。
3.4 试样
将试样研磨后粒度小于1mm,在干燥箱内105℃烘1h,置于干燥器内冷却至室温。
3.5 分析步骤
3.5.1 试料
按表6称取试样(3.4),精确至0.0001g。
3.5.2 测定数量
称取两份试料(3.5.1)进行平行测定,取其平均值。
3.5.3 分析试液的制备
将试样置于300mL锥形瓶中,移入100.0mL硫酸铵溶液(3.2.4),摇匀,置于振荡器上振荡2h,取
下,静置30min,用中速定量滤纸干过滤于洗净烘干的100mL烧杯中。按照表6用硫酸铵溶液(3.2.4)
稀释,混匀,待测。
表6
含量范围/% 0.02~0.03 >0.03~0.08 >0.08~0.15 >0.15~0.30 >0.30~0.50
称样量/g 20.00 10.00 10.00 10.00 10.00
分取体积/mL - - 10 10 10
定容体积/mL --20 40 80
3.5.4 标准溶液系列的配制
按表7分别移取对应体积量的稀土氧化物混合标准贮存溶液(3.2.31)于200mL容量瓶中,硫酸铵
溶液(3.2.4)稀释至刻度,混匀。此标准溶液1mL含50L至稀土氧化物,各稀土氧化物质量浓度见
表8。
表7 单位为毫升
标液标号
移取稀土氧化物混合标准贮存溶液
1# 2# 3#
1 5.00 - -
2 2.50 2.50 -
3 - 5.00 -
4 - 2.50 2.50
5 - - 5.00
表8 单位为微克每毫升
标液标号
各稀土氧化物质量浓度
Y2O3 La2O3 CeO2 Pr6O11 Nd2O3 Sm2O3 Eu2O3 Gd2O3
1 17.5 7.5 0 0 17.5 3.5 1.5 1
2 13.75 10.625 0.5 1.25 15 2.875 1.125 1.5
3 10 13.75 1 2.5 12.5 2.25 0.75 2
4 6.25 16.875 1.5 3.75 10 1.625 0.375 2.5
5 2.5 20 2 5 7.5 1 0 3
表8(续) 单位为微克每毫升
标液标号
各稀土氧化物质量浓度
Tb4O7 Dy2O3 Ho2O3 Er2O3 Tm2O3 Yb2O3 Lu2O3
1 0 0.5 0 0 1 0 0
2 0.25 1.125 0.25 0.375 0.75 0.375 0.25
3 0.5 1.75 0.5 0.75 0.5 0.75 0.5
4 0.75 2.375 0.75 1.125 0.25 1.125 0.75
5 1 3 1 1.5 0 1.5 1
3.5.5 测定
3.5.5.1 推荐分析线见表9:
表9
元素 分析线/nm 元素 分析线/nm
La 408.672、379.478 Dy 353.170
Ce 413.765、413.380 Ho 341.646
Pr 422.293、405.654 Er 326.478
Nd 401.225 Tm 313.126
Sm 443.432、428.078 Yb 289.138
Eu 412.970 Lu 261.542
Tb 332.440 Y 320.332、242.219
3.5.5.2 将分析试液(3.5.3)与系列标准溶液(3.5.4)同时进行氩等离子体光谱测定。
3.6 分析结果的计算与表述
将系列标准溶液(3.5.4)的各稀土元素的质量浓度直接输入计算机,根据系列标准溶液(3.5.4)和分
析试液(3.5.3)的强度值,由计算机计算、校正并输出分析试液(3.5.3)中被测稀土元素的质量浓度。
按式(2)计算离子相稀土总量的质量分数w(%):
w=∑ρ
V1V3×10-6
mV2 ×
100% (2)
式中:
ρ ---单一稀土氧化物测定值,单位为微克每毫升(μg/mL);
V1---硫酸铵定容体积,单位为毫升(mL);
V2---分取体积,单位为毫升(mL);
V3---分取后定容体积,单位为毫升(mL);
m ---试料的质量,单位为克(g)。
3.7 精密度
3.7.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果
的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表10数据采用线
性内插法求得。
表10 %
离子相稀土总量的质量分数 重复性限r
0.028 0.006
0.082 0.019
0.145 0.034
注:重复性限(r)为2.8×sr,sr为重复性标准差。
3.7.2 允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表11所列允许差。
表11 %
离子相稀土总量的质量分数 允许差
0.020~0.050 0.008
>0.050~0.10 0.020
>0.100~0.200 0.035
>0.200~0.500 0.040
4 方法3:EDTA容量法
4.1 方法原理
试料经硫酸铵溶液浸取,在pH值为5.5条件下,以二甲酚橙为指示剂,用乙二胺四乙酸二钠(ED-
TA)标准溶液滴定。
4.2 试剂和材料
4.2.1 盐酸(分析纯)。
4.2.2 乙酰丙酮(1+9)。
4.2.3 盐酸(1+4)。
4.2.4 氨水(1+4)。
4.2.5 硫酸铵溶液(20g/L):称取硫酸铵20g至500mL烧杯中,用300mL水溶解清亮,移入1000mL
容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。
4.2.6 磺基水杨酸溶液(100g/L):称取磺基水杨酸溶液100g至500mL烧杯中,用300mL水溶解清
亮,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。
4.2.7 乙酰丙酮(1+9):移取乙酰丙酮(4.2.2)10mL至100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。
4.2.8 六次甲基四胺溶液(200g/L):称取六次甲基四胺200g至500mL烧杯中,用300mL水溶解清
亮,移入1000mL容量瓶中,加入25mL盐酸(4.2.1),用水稀释至刻度,混匀,每100mL含盐酸2.5mL。
4.2.9 二甲酚橙指示剂(2g/L):称取二甲酚橙指示剂0.2000g至250mL烧杯中,用100mL(1+1)
乙醇溶液溶解配制。
4.2.10 刚果红试纸。
4.2.11 锌标准贮存溶液:称取0.2000g金属锌[w(Zn) >99.9%]于250mL烧杯中,用20mL盐酸
(4.2.1)溶解清亮,冷却,移入200mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含锌1mg。
4.2.12 锌标准溶液:移取10mL锌标准贮存溶液至100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶
液1mL含锌0.1mg。
4.2.13 EDTA标准溶液(0.002mol/L)
配制:称取1.5g经80℃烘干2h的乙二胺四乙酸二钠于250mL烧杯中以100mL水溶解,移入
2000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,贮存于塑料瓶中。
标定:移取20.00mL锌标准溶液(4.2.12)于300mL三角锥瓶中,加50mL水,加入一小片刚果红
试纸,用盐酸(4.2.3)和氨水(4.2.4)调至试纸呈紫红色,此时溶液pH值为5~5.5,加5mL六次甲基四
胺溶液(4.2.8),加2滴二甲酚橙指示剂(4.2.9),用EDTA标准溶液(4.2.13)滴定至溶液由紫红色变为
亮黄色,即为终点。双人平行测定8份,所消耗的EDTA 标准溶液(4.2.12)体积的极差值不应超过
0.10mL,取其平均值。
按式(3)计算EDTA溶液浓度:
c= ρ
×V1
(V2-V3)M
(3)
式中:
c ---EDTA溶液浓度,单位为摩尔每升(mol/L);
ρ ---锌标准溶液的质量浓度,单位为毫克每毫升(mg/mL);
V1---移取锌标准溶液的体积,单位为毫升(mL);
V2---标定时所消耗EDTA标准溶液的体积,单位为毫升(mL);
V3---空白测定所消耗EDTA标准溶液的体积,单位为毫升(mL);
M---锌的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol)。
4.3 试样
将试样研磨后粒度小于1mm,在干燥箱内105℃烘1h,置于干燥器内冷却至室温。
4.4 分析步骤
4.4.1 试料
称取20.0g试样(4.3),精确至0.0001g。
4.4.2 测定数量
独立地进行两次测定,取其平均值。
4.4.3 空白试验
随同试料(4.4.1)做空白试验。
4.4.4 测定
4.4.4.1 将试样置于300mL锥形瓶中,移入100.0mL硫酸铵溶液(4.2.5),摇匀,置于振荡器上振荡
2h,取下,静置30min,用中速定量滤纸干过滤。
4.4.4.2 按表12分取试液(4.4.4.1)于300mL......
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