路径: 主页 > HJ > 第5页 > HJ 591-2010 | 标准编号 | HJ 591-2010 (HJ591-2010) | | 中文名称 | 水质 五氯酚的测定 气相色谱法 | | 英文名称 | Water quality. Determination of pentachlorophenol by gas chromatography | | 行业 | 环保行业标准 | | 中标分类 | Z16 | | 国际标准分类 | 13.060 | | 字数估计 | 11,153 | | 发布日期 | 2010-10-21 | | 实施日期 | 2011-01-01 | | 旧标准 (被替代) | GB/T 8972-1988 | | 标准依据 | 环境保护部公告2010年第77号 | | 发布机构 | 生态环境部 | | 范围 | 本标准规定了水中五氯酚和五氯酚盐的气相色谱测定方法。本标准适用于地表水、地下水、海水、生活污水和工业废水中五氯酚和五氯酚盐的测定。 | HJ 591-2010
中华人民共和国国家环境保护标准
代替 GB 8972-88
水质 五氯酚的测定 气相色谱法
2010-10-21 发布
2011-01-01 实施
环 境 保 护 部 发 布
中华人民共和国环境保护部
公 告
2010年 第 77号
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，现批准《环境空气 臭氧的测
定 紫外光度法》等六项标准为国家环境保护标准，并予发布。
标准名称、编号如下：
一、环境空气 臭氧的测定 紫外光度法（HJ 590-2010）；
三、水质 硝基苯类化合物的测定 气相色谱法（HJ 592-2010）；
四、水质 单质磷的测定 磷钼蓝分光光度法（暂行）（HJ 593-2010）；
五、水质 显影剂及其氧化物总量的测定 碘-淀粉分光光度法（暂行）（HJ 594-2010）；
六、水质 彩色显影剂总量的测定 169成色剂分光光度法（暂行）（HJ 595-2010）。
以上标准自 2011年 1月 1日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站
自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局批准、发布的下述三项国家环境保护标准废止，标准
名称、编号如下：
一、环境空气 臭氧的测定 紫外分光光度法（GB/T 15438-1995）；
二、水质 五氯酚的测定 气相色谱法（GB 8972-88）；
三、工业废水 总硝基化合物的测定 气相色谱法（GB 4919-85）。
特此公告。
2010年 10月 21日
目次
前言..iv
1 适用范围..1
2 方法原理..1
3 试剂和材料.1
4 仪器和设备.2
5 样品.2
6 分析步骤..2
7 结果计算与表示..4
8 精密度和准确度..4
9 质量保证和质量控制 5
附录 A（资料性附录） 填充柱的填充方法..6
iii
iv
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体
健康，规范水中五氯酚的测定方法，制定本标准。
本标准规定了水中五氯酚和五氯酚盐的气相色谱测定方法。
本标准是对《水质 五氯酚的测定 气相色谱法》（GB 8972-88）的修订。
本标准首次发布于 1988年，原标准起草单位为铁道部劳动卫生研究所。本次为第一次修订。修订
的主要内容如下：
--扩大了适用范围；
--增加了毛细管柱分析方法；
--修改了定量方法；
--增加了质量控制和质量保证的条款。
自本标准实施之日起，原国家环境保护局 1988年 3月 26日批准、发布的国家环境保护标准《水质
五氯酚的测定 气相色谱法》（GB 8972-88）废止。
本标准的附录 A为资料性附录。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。
本标准主要起草单位：青岛市环境监测中心站。
本标准验证单位：济南市环境保护监测站、淄博市环境监测站、潍坊市环境监测中心站、青岛理工
大学环境与市政工程学院、农业部农产品监督检验中心（青岛）。
本标准环境保护部 2010年 10月 21日批准。
本标准自 2011年 1月 1日起实施。
本标准由环境保护部解释。
水质 五氯酚的测定 气相色谱法
1 适用范围
本标准规定了水中五氯酚和五氯酚盐的气相色谱测定方法。
本标准适用于地表水、地下水、海水、生活污水和工业废水中五氯酚和五氯酚盐的测定。
当样品体积为 100 ml时，毛细管柱气相色谱法检出限为 0.01 µg/L，测定下限为 0.04 µg/L，测定上
限为 5.00 µg/L；填充柱气相色谱法检出限为 0.02 µg/L，测定下限为 0.08 µg/L。
2 方法原理
在酸性条件下，将样品中的五氯酚盐转化为五氯酚，用正己烷萃取，再用碳酸钾溶液反萃取，使有
机相中五氯酚转化为五氯酚盐进入碱性水溶液中。在碱性水溶液中加入乙酸酐与五氯酚盐进行衍生化反
应，生成五氯苯乙酸酯。经正己烷萃取后用具有电子捕获检测器的气相色谱仪进行测定。
3 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的蒸馏水。
3.1 正己烷（C6H14）：农残级。
3.2 乙酸酐[(CH3CO)2O]。
3.3 甲醇（CH3OH）：农残级。
3.4 硫酸铜（CuSO4）。
3.5 硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）。
3.6 硫酸（H2SO4）：ρ=1.84 g/ml。
3.7 硫酸溶液：1+9。
3.8 碳酸钾溶液（K2CO3）：c=0.1 mol/L。
称取 13.8 g无水碳酸钾溶解于 1 000 ml水中。
3.9 无水硫酸钠（Na2SO4）。
在马弗炉中 400℃灼烧 2 h，冷却后，贮于磨口玻璃瓶中密封保存。
3.10 五氯酚标准贮备液：ρ=1.00 mg/ml。
4℃冷藏保存。可以使用市售有证标准物质。
3.11 五氯酚标准中间液：ρ=100.0 µg/ml。
准确移取 100.0 µl五氯酚标准贮备液（3.10）用甲醇稀释至 1 ml。
3.12 五氯酚标准使用液：ρ=1.00 µg/ml。
准确移取 10.00 µl五氯酚标准中间液（3.11）用甲醇稀释至 1 ml。
3.13 载气：高纯氮气[纯度≥99.99%（体积分数）]。
4 仪器和设备
4.1 气相色谱仪：具电子捕获检测器。
4.2 色谱柱
填充柱：材质为硬质玻璃或不锈钢，长 1.5～2.5 m，内径 3～4 mm，内填充涂附 1.5%的含苯基聚
甲基硅氧烷（OV-17）和 2%的聚氟代烷基硅氧烷（QF-1）的 Chromsorb W（80～100目）。填充柱制备
方法参见附录 A。
毛细管柱：固定相为 5%苯基-95%甲基聚硅氧烷，30 m×0.32 mm（内径）×0.25µm（膜厚）。或其
他等效毛细管柱。
4.3 微量注射器：10 µl，50 µl和 500 µl。
4.4 分液漏斗：125 ml和 250 ml，带聚四氟乙烯塞。
4.5 一般实验室常用仪器和设备。
5 样品
5.1 样品采集与保存
采样时应使用棕色玻璃瓶，每 100 ml水样中加入 1 ml硫酸溶液（3.7）和 0.5 g硫酸铜（3.4），在 4℃
暗处保存。采样时若有余氯存在，应向每 100 ml 水样中加入约 80 mg 硫代硫酸钠（3.5），摇匀。样品
应避免阳光直射。
所有样品必须在 7 d内萃取，萃取液 4℃避光保存，30 d内进行分析。
5.2 试样的制备
5.2.1 萃取
取 100 ml水样置于 250 ml分液漏斗中，加入 1 ml浓硫酸（3.6），分别用 10 ml正己烷（3.1）萃取
水样两次，合并正己烷相弃去水相。再分别用 0.1 mol/L 碳酸钾溶液（3.8）10 ml 提取正己烷相两次，
合并水相弃去正己烷相。
5.2.2 衍生化
向水相中加入 1 ml乙酸酐（3.2），振摇 5 min后加入 5 ml正己烷（3.1），振摇 5 min，静置分层后
弃去水相，收集正己烷相。正己烷相经无水硫酸钠（3.9）脱水后氮吹定容至 1 ml，待测。
注：对于高浓度污水和废水样品，应根据样品的浓度，取适量水样加入到分液漏斗中，加水至 100 ml。
6 分析步骤
6.1 色谱分析条件
6.1.1 填充柱气相色谱法参考条件
进样口温度：220℃；检测器温度：220℃；色谱柱温度：180℃；载气流量：40～60 ml/min。
6.1.2 毛细管柱气相色谱法参考条件
进样口温度：250℃；检测器温度：300℃；色谱柱温度：60℃保持 2 min，以 20/min℃ 升至 220℃，
以 10/min℃ 升至 250℃保持 3 min；载气流量：1.5 ml/min；尾吹气流量：60 ml/min；进样量：1.0 µl；
进样方式：不分流进样，进样后 0.75 min分流，分流比 40∶1。
6.2 工作曲线的绘制
向装有 20 ml K2CO3溶液（3.8）的 7个 125 ml分液漏斗中分别加入 0、5、10、50、100、250、
500 µl 五氯酚标准使用液（3.12），混匀，按照衍生化（5.2.2）相同操作步骤得到五氯酚浓度为 0、5、
10、50、100、250、500 ng/ml 的标准系列溶液。用微量注射器取 1.0 µl 标准系列溶液分别注入气相色
谱仪中，记录不同质量浓度溶液对应的色谱峰的峰面积（峰高）。以五氯酚标准系列溶液浓度为横坐标，
相应的峰面积（峰高）为纵坐标，绘制工作曲线。
6.3 标准溶液的色谱图
分别使用毛细管柱和填充柱时，五氯苯乙酸酯参考色谱图，见图 1、图 2。
Hz
8 000
7 000
6 000
5 000
4 000
3 000
2 000
1 000
2 4 6 8 10 12 t/min
1--正己烷；2--五氯苯乙酸酯。
图 1 毛细管柱中五氯苯乙酸酯色谱图
150
200
250
300
Hz
2 3 4 5 t/min
1--正己烷；2--五氯苯乙酸酯。
图 2 填充柱中五氯苯乙酸酯色谱图
6.4 测定
取 1.0 µl试料（5.2.2）注入气相色谱仪中，在与工作曲线相同的色谱条件下进行测定。记录色谱峰
的保留时间和峰面积（峰高）。
6.5 空白试验
在分析样品的同时，应做空白试验。即用实验用水代替水样，按与测定（6.4）相同步骤进行分析。
7 结果计算与表示
7.1 结果计算
样品中五氯酚的质量浓度（ρ）按照式（1）进行计算。
1V
ρρ ×= 标 （1）
式中： ρ--水样中五氯酚的质量浓度，µg/L；
ρ标--由工作曲线计算所得的五氯酚质量浓度，µg/L；
1V --萃取液浓缩后的定容体积，ml；
V --水样体积，ml。
7.2 结果表示
当结果小于 1 µg/L时，保留到小数点后两位；当结果大于等于 1 µg/L时，保留三位有效数字。
8 精密度和准确度
8.1 精密度
8.1.1 毛细管柱精密度
5家实验室分别测定含五氯酚为 0.05 µg/L、1.00 µg/L、2.50 µg/L的统一样品。
实验室内相对标准偏差分别为：6.0%～9.7%，4.4%～8.0%，3.4%～8.0%；
实验室间相对标准偏差分别为：7.1%，6.0%，1.9%；
重复性限 r分别为：0.01 µg/L，0.17 µg/L，0.38 µg/L；
再现性限 R分别为：0.01 µg/L，0.20 µg/L，0.40 µg/L。
8.1.2 填充柱精密度
样品中五氯酚浓度小于 2 µg/L时，再现性变异系数小于 9%，重复性变异系数小于 6%。
8.2 准确度
8.2.1 毛细管柱准确度
5家实验室对含五氯酚为 102 µg/L的标准物质进行测定。相对误差为−1.9%～2.2%，相对误差最终
值：0.22%±3.94%。
5 家实验室对含五氯酚分别为小于 0.01 µg/L、0.27 µg/L 的地表水、污水统一样品进行加标测定。
加标回收率为 81.8%～96.6%和 89.9%～104%；加标回收率最终值分别为 90.1%±10.8%和 97.0%±12.0%。
8.2.2 填充柱准确度
样品中五氯酚浓度小于 2 µg/L时，回收率大于 90%，准确度变异系数小于 12%。
9 质量保证和质量控制
9.1 定性分析
样品分析前，应建立保留时间窗口 t±3S。t为初次校准时各浓度级别标准物质的保留时间的平均值，
S为初次校准时各标准分析的标准偏差。当样品分析时，待测物保留时间应在保留时间窗口内。
9.2 空白试验
每批样品至少做一个空白样品和空白加标样品。空白样品与实际样品使用相同方法分析测定，空白
试样中五氯酚浓度应低于检出限。空白样品加标回收率应控制在 80%～120%。
9.3 工作曲线相关系数应大于等于 0.995，否则应重新绘制工作曲线。
9.4 中间质量浓度检验
样品分析时应进行中间质量浓度检验，中间质量浓度的测定值与曲线的值相对偏差应小于等于
15%，否则应建立新的工作曲线。
9.5 基体加标
每批样品应至少做一个基体加标样品，基体加标样品与实际样品使用相同方法分析测定，基体加标
回收率应控制在 70%～130%。
附 录 A
（资料性附录）
......
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