标准搜索结果: 'HJ 597-2011'
| 标准编号 | HJ 597-2011 (HJ597-2011) | | 中文名称 | 水质 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法 | | 英文名称 | Water quality. Determination of total mercury. Cold atomic absorption spectrophotometry | | 行业 | 环保行业标准 | | 中标分类 | Z16 | | 国际标准分类 | 13.060 | | 字数估计 | 13,162 | | 发布日期 | 2011-02-10 | | 实施日期 | 2011-06-01 | | 旧标准 (被替代) | GB/T 7468-1987 | | 标准依据 | 环境保护部公告2011年第9号 | | 发布机构 | 生态环境部 | | 范围 | 本标准规定了测定水中总汞的冷原子吸收分光光度法。本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中总汞的测定。若有机物含量较高, 本标准规定的消解试剂最大用量不足以氧化样品中有机物时, 则本标准不适用。 | HJ 597-2011
中华人民共和国国家环境保护标准
代替 GB 7468-87
水质 总汞的测定
冷原子吸收分光光度法
Water quality-Determination of total mercury
-Cold atomic absorption spectrophotometry
2011-06-01 实施
环 境 保 护 部 发 布
中华人民共和国环境保护部
公 告
2011年 第 9号
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范环境监测工作，现批准《水
质 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法》等九项标准为国家环境保护标准，并予发布。
标准名称、编号如下：
二、水质 梯恩梯的测定 亚硫酸钠分光光度法（HJ 598-2011）；
三、水质 梯恩梯的测定 N-氯代十六烷基吡啶-亚硫酸钠分光光度法（HJ 599-2011）；
四、水质 梯恩梯、黑索今、地恩梯的测定 气相色谱法（HJ 600-2011）；
五、水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法（HJ 601-2011）；
六、水质 钡的测定 石墨炉原子吸收分光光度法（HJ 602-2011）；
七、水质 钡的测定 火焰原子吸收分光光度法（HJ 603-2011）；
八、环境空气 总烃的测定 气相色谱法（HJ 604-2011）；
九、土壤和沉积物 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法（HJ 605-2011）。
以上标准自 2011年 6月 1日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站
自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局批准、发布的下述七项国家环境保护标准废止，标准
名称、编号如下：
一、水质 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法（GB 7468-87）；
二、水质 梯恩梯的测定 亚硫酸钠分光光度法（GB/T 13905-92）；
三、水质 梯恩梯的测定 分光光度法（GB/T 13903-92）；
四、水质 梯恩梯、黑索今、地恩梯的测定 气相色谱法（GB/T 13904-92）；
五、水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法（GB 13197-91）；
六、水质 钡的测定 原子吸收分光光度法（GB/T 15506-1995）；
七、环境空气 总烃的测定 气相色谱法（GB/T 15263-94）。
特此公告。
2011年 2月 10日
目次
前言..iv
1 适用范围..1
2 术语和定义.1
3 方法原理..1
4 干扰和消除.1
5 试剂和材料.1
6 仪器和设备.3
7 样品.3
8 分析步骤..5
9 结果计算与表示..5
10 精密度和准确度 6
11 质量保证和质量控制.7
12 废物处理 7
13 注意事项 7
附录 A（资料性附录） 密闭式反应装置 8
iii
iv
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体
健康，规范水中总汞的测定方法，制定本标准。
本标准规定了测定地表水、地下水、工业废水和生活污水中总汞的冷原子吸收分光光度法。
本标准是对《水质 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法》（GB 7468-87）的修订。
本标准首次发布于 1987年，原标准起草单位为湖南省环境保护监测站。本次为第一次修订。修订
的主要内容如下：
--增加了方法检出限；
--增加了干扰和消除条款；
--增加了微波消解的前处理方法；
--增加了质量保证和质量控制条款；
--增加了废物处理和注意事项条款。
自本标准实施之日起，原国家环境保护局 1987年 3月 14日批准、发布的国家环境保护标准《水质
总汞的测定 冷原子吸收分光光度法》（GB 7468-87）废止。
本标准的附录 A为资料性附录。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。
本标准主要起草单位：大连市环境监测中心。
本标准验证单位：沈阳市环境监测中心站、鞍山市环境监测中心站、抚顺市环境监测中心站、丹东
市环境监测中心站、长春市环境监测中心站和哈尔滨市环境监测中心站。
本标准环境保护部 2011年 2月 10日批准。
本标准自 2011年 6月 1日起实施。
本标准由环境保护部解释。
水质 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法
警告：重铬酸钾、汞及其化合物毒性很强，操作时应加强通风，操作人员应佩戴防护器具，避免接
触皮肤和衣物。
1 适用范围
本标准规定了测定水中总汞的冷原子吸收分光光度法。
本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中总汞的测定。若有机物含量较高，本标准规
定的消解试剂最大用量不足以氧化样品中有机物时，则本标准不适用。
采用高锰酸钾-过硫酸钾消解法和溴酸钾-溴化钾消解法，当取样量为 100 ml时，检出限为 0.02 µg/L，
测定下限为 0.08 µg/L；当取样量为 200 ml时，检出限为 0.01 µg/L，测定下限为 0.04 µg/L。采用微波消
解法，当取样量为 25 ml时，检出限为 0.06 µg/L，测定下限为 0.24 µg/L。
2 术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
总汞 total mercury
指未经过滤的样品经消解后测得的汞，包括无机汞和有机汞。
3 方法原理
在加热条件下，用高锰酸钾和过硫酸钾在硫酸-硝酸介质中消解样品；或用溴酸钾-溴化钾混合剂在
硫酸介质中消解样品；或在硝酸-盐酸介质中用微波消解仪消解样品。
消解后的样品中所含汞全部转化为二价汞，用盐酸羟胺将过剩的氧化剂还原，再用氯化亚锡将二价
汞还原成金属汞。在室温下通入空气或氮气，将金属汞气化，载入冷原子吸收汞分析仪，于 253.7 nm 波
长处测定响应值，汞的含量与响应值成正比。
4 干扰和消除
4.1 采用高锰酸钾-过硫酸钾消解法消解样品，在 0.5 mol/L 的盐酸介质中，样品中离子超过下列质量
浓度时，即 Cu2+ 500 mg/L、Ni2+ 500 mg/L、Ag+ 1 mg/L、Bi3+ 0.5 mg/L、Sb3+ 0.5 mg/L、Se4+ 0.05 mg/L、
As5+ 0.5 mg/L、I− 0.1 mg/L，对测定产生干扰。可通过用水（5.1）适当稀释样品来消除这些离子的干扰。
4.2 采用溴酸钾-溴化钾法消解样品，当洗净剂质量浓度大于等于 0.1 mg/L时，汞的回收率小于 67.7%。
5 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为无汞水。
5.1 无汞水：一般使用二次重蒸水或去离子水，也可使用加盐酸（5.4）酸化至 pH=3，然后通过巯基
棉纤维管（5.11.1）除汞后的普通蒸馏水。
5.2 重铬酸钾（K2Cr2O7）：优级纯。
5.3 浓硫酸：ρ(H2SO4)= 1.84 g/ml，优级纯。
5.4 浓盐酸：ρ(HCl)= 1.19 g/ml，优级纯。
5.5 浓硝酸：ρ(HNO3)= 1.42 g/ml，优级纯。
5.6 硝酸溶液：1+1。
量取 100 ml浓硝酸（5.5），缓慢倒入 100 ml水（5.1）中。
5.7 高锰酸钾溶液：ρ(KMnO4)= 50 g/L。
称取 50 g高锰酸钾（优级纯，必要时重结晶精制）溶于少量水（5.1）中。然后用水（5.1）定容至
1 000 ml。
5.8 过硫酸钾溶液：ρ(K2S2O8)= 50 g/L。
称取 50 g过硫酸钾溶于少量水（5.1）中。然后用水（5.1）定容至 1 000 ml。
5.9 溴酸钾-溴化钾溶液（简称溴化剂）：c(KBrO3)= 0.1 mol/L，ρ(KBr)= 10 g/L。
称取 2.784 g 溴酸钾（优级纯）溶于少量水（5.1）中，加入 10 g 溴化钾。溶解后用水（5.1）定容
至 1 000 ml，置于棕色试剂瓶中保存。若见溴释出，应重新配制。
5.10 巯基棉纤维：
于棕色磨口广口瓶中，依次加入 100 ml硫代乙醇酸（CH2SHCOOH）、60 ml乙酸酐[(CH3CO)2O]、
40 ml 36%乙酸（CH3COOH）、0.3 ml浓硫酸（5.3），充分混匀，冷却至室温后，加入 30 g长纤维脱脂
棉，铺平，使之浸泡完全，用水冷却，待反应产生的热散去后，加盖，放入（40±2）℃烘箱中 2～4 d
后取出。用耐酸过滤器抽滤，用水（5.1）充分洗涤至中性后，摊开，于 30～35℃下烘干。成品置于棕
色磨口广口瓶中，避光低温保存。
5.11 盐酸羟胺溶液：ρ(NH2OH·HCl)= 200 g/L。
称取 200 g 盐酸羟胺溶于适量水（5.1）中，然后用水（5.1）定容至 1 000 ml。该溶液常含有汞，
应提纯。当汞含量较低时，采用巯基棉纤维管除汞法；当汞含量较高时，先按萃取除汞法除掉大量汞，
再按巯基棉纤维管除汞法除尽汞。
5.11.1 巯基棉纤维管除汞法：在内径 6～8 mm、长约 100 mm、一端拉细的玻璃管，或 500 ml分液漏
斗放液管中，填充 0.1～0.2 g巯基棉纤维（5.10），将待净化试剂以 10 ml/min速度流过一至二次即可除
尽汞。
5.11.2 萃取除汞法：量取 250 ml盐酸羟胺溶液（5.11）倒入 500 ml分液漏斗中，每次加入 0.1 g/L 双
硫腙（C13H12N4S）的四氯化碳（CCl4）溶液 15 ml，反复进行萃取，直至含双硫腙的四氯化碳溶液保持
绿色不变为止。然后用四氯化碳萃取，以除去多余的双硫腙。
5.12 氯化亚锡溶液：ρ(SnCl2)= 200 g/L。
称取 20 g氯化亚锡（SnCl2·2H2O）于干燥的烧杯中，加入 20 ml浓盐酸（5.4），微微加热。待完
全溶解后，冷却，再用水（5.1）稀释至 100 ml。若含有汞，可通入氮气或空气去除。
5.13 重铬酸钾溶液：ρ(K2Cr2O7)= 0.5 g/L。
称取 0.5 g重铬酸钾（5.2）溶于 950 ml水（5.1）中，再加入 50 ml浓硝酸（5.5）。
5.14 汞标准贮备液：ρ(Hg)= 100 mg/L。
称取置于硅胶干燥器中充分干燥的 0.135 4 g氯化汞（HgCl2），溶于重铬酸钾溶液（5.13）后，转移
至 1 000 ml容量瓶中，再用重铬酸钾溶液（5.13）稀释至标线，混匀。也可购买有证标准溶液。
5.15 汞标准中间液：ρ(Hg)= 10.0 mg/L。
量取 10.00 ml汞标准贮备液（5.14）至 100 ml容量瓶中。用重铬酸钾溶液（5.13）稀释至标线，混
匀。
5.16 汞标准使用液Ⅰ：ρ(Hg)= 0.1 mg/L。
量取 10.00 ml汞标准中间液（5.15）至 1 000 ml容量瓶中。用重铬酸钾溶液（5.13）稀释至标线，
混匀。室温阴凉处放置，可稳定 100 d左右。
5.17 汞标准使用液Ⅱ：ρ(Hg)=10 µg/L。
量取 10.00 ml汞标准使用液Ⅰ（5.16）至 100 ml容量瓶中。用重铬酸钾溶液（5.13）稀释至标线，
混匀。临用现配。
5.18 稀释液：
称取 0.2 g重铬酸钾（5.2）溶于 900 ml水（5.1）中，再加入 27.8 ml浓硫酸（5.3），用水（5.1）稀
释至 1 000 ml。
5.19 仪器洗液：
称取 10 g重铬酸钾（5.2）溶于 9 L水中，加入 1 000 ml浓硝酸（5.5）。
6 仪器和设备
6.1 冷原子吸收汞分析仪，具空心阴极灯或无极放电灯。
6.2 反应装置：总容积为 250 ml、500 ml，具有磨口，带莲蓬形多孔吹气头的玻璃翻泡瓶，或与仪器
相匹配的反应装置。
注：采用密闭式反应装置可测定更低含量的汞，反应装置详见附录 A。
6.3 微波消解仪：具有升温程序功能。
6.4 可调温电热板或高温电炉。
6.5 恒温水浴锅：温控范围为室温至 100℃。
6.6 微波消解罐。
6.7 样品瓶：500 ml、1 000 ml，硼硅玻璃或高密度聚乙烯材质。
6.8 一般实验室常用仪器和设备。
7 样品
7.1 样品的采集和保存
7.1.1 采集水样时，样品应尽量充满样品瓶，以减少器壁吸附。工业废水和生活污水样品采集量应不
少于 500 ml，地表水和地下水样品采集量应不少于 1 000 ml。
7.1.2 采样后应立即以每升水样中加入 10 ml 浓盐酸（5.4）的比例对水样进行固定，固定后水样的 pH
值应小于 1，否则应适当增加浓盐酸（5.4）的加入量，然后加入 0.5 g 重铬酸钾（5.2），若橙色消失，应
适当补加重铬酸钾（5.2），使水样呈持久的淡橙色，密塞，摇匀。在室温阴凉处放置，可保存 1个月。
7.2 试样的制备
根据样品特性可以选择以下三种方法制备试样。
7.2.1 高锰酸钾-过硫酸钾消解法
7.2.1.1 近沸保温法
该消解方法适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水。
7.2.1.1.1 样品摇匀后，量取 100.0 ml 样品移入 250 ml 锥形瓶中。若样品中汞含量较高，可减少取样
量并稀释至 100 ml。
7.2.1.1.2 依次加入 2.5 ml浓硫酸（5.3）、2.5 ml硝酸溶液（5.6）和 4 ml高锰酸钾溶液（5.7），摇匀。
若 15 min 内不能保持紫色，则需补加适量高锰酸钾溶液（5.7），以使颜色保持紫色，但高锰酸钾溶液
总量不超过 30 ml。然后，加入 4 ml过硫酸钾溶液（5.8）。
7.2.1.1.3 插入漏斗，置于沸水浴中在近沸状态保温 1 h，取下冷却。
7.2.1.1.4 测定前，边摇边滴加盐酸羟胺溶液（5.11），直至刚好使过剩的高锰酸钾及器壁上的二氧化
锰全部褪色为止，待测。
注：当测定地表水或地下水时，量取 200.0 ml水样置于 500 ml锥形瓶中，依次加入 5 ml浓硫酸（5.3）、5 ml硝酸
溶液（5.6）和 4 ml高锰酸钾溶液（5.7），摇匀。其他操作按照上述步骤进行。
7.2.1.2 煮沸法
该消解方法适用于含有机物和悬浮物较多、组成复杂的工业废水和生活污水。
7.2.1.2.1 按照 7.2.1.1.1量取样品，按照 7.2.1.1.2加入试剂。
7.2.1.2.2 向锥形瓶中加入数粒玻璃珠或沸石，插入漏斗，擦干瓶底，然后用高温电炉或可调温电热板
加热煮沸 10 min，取下冷却。
7.2.1.2.3 按照 7.2.1.1.4进行操作。
7.2.2 溴酸钾-溴化钾消解法
该消解方法适用于地表水、地下水，也适用于含有机物（特别是洗净剂）较少的工业废水和生活污水。
7.2.2.1 样品摇匀后，量取 100.0 ml样品移入 250 ml具塞聚乙烯瓶中。若样品中汞含量较高，可减少
取样量并稀释至 100 ml。
7.2.2.2 依次加入 5 ml浓硫酸（5.3）、5 ml 溴化剂（5.9），加塞，摇匀，20℃以上室温放置 5 min以上。
试液中应有橙黄色溴释出，否则可适当补加溴化剂（5.9）。但每 100 ml样品中最大用量不应超过 16 ml。
若仍无溴释出，则该消解方法不适用，可改用 7.2.1.2或 7.2.3进行消解。
7.2.2.3 测定前，边摇边滴加盐酸羟胺溶液（5.11）还原过剩的溴，直至刚好使过剩的溴全部褪色为止，
待测。
注：当测定地表水或地下水时，量取 200.0 ml 样品置于 500 ml 锥形瓶中，依次加入 10 ml 浓硫酸（5.3）和 10 ml
溴化剂（5.9）。其他操作按照上述步骤进行。
7.2.3 微波消解法
该方法适用于含有机物较多的工业废水和生活污水。
7.2.3.1 样品摇匀后，量取 25.0 ml样品移入微波消解罐中。若样品中汞含量较高，可减少取样量并稀
释至 25 ml。
7.2.3.2 依次加入 2.5 ml 浓硝酸（5.5）和 2.5 ml 浓盐酸（5.4），摇匀，加塞，室温静置 30～60 min。
若反应剧烈则适当延长静置时间。
7.2.3.3 将微波消解罐放入微波消解仪中，按照表 1 推荐的升温程序进行消解。消解完毕后，冷却至
室温转移消解液至 100 ml容量瓶中，用稀释液（5.18）定容至标线，待测。
表 1 微波消解升温程序
步骤 最大功率/
功率/
升温时间/
min
温度/
保持时间/
min
1 1 200 100 5 120 2:00
2 1 200 100 5 150 2:00
3 1 200 100 5 180 5:00
7.3 空白试样的制备
用水（5.1）代替样品，按照 7.2步骤制备空白试样，并把采样时加的试剂量考虑在内。
8 分析步骤
8.1 仪器调试
按照仪器说明书进行调试。
8.2 校准曲线的绘制
8.2.1 高质量浓度校准曲线的绘制
8.2.1.1 分别量取 0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00和 5.00 ml 汞标准使用液Ⅰ（5.16），于
100 ml容量瓶中，用稀释液（5.18）定容至标线，总汞质量浓度分别为 0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、
2.50、3.00和 5.00 μg/L。
8.2.1.2 将上述标准系列依次移至 250 ml反应装置中，加入 2.5 ml氯化亚锡溶液（5.12），迅速插入吹
气头，由低质量浓度到高质量浓度测定响应值。以零质量浓度校正响应值为纵坐标，对应的总汞质量浓
度（μg/L）为横坐标，绘制校准曲线。
注：高质量浓度校准曲线适用于工业废水和生活污水的测定。
8.2.2 低质量浓度校准曲线的绘制
8.2.2.1 分别量取 0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和 5.00 ml汞标准使用液Ⅱ（5.17）于 200 ml容
量瓶中，用稀释液（5.18）定容至标线，总汞质量浓度分别为 0.000、0.025、0.050、0.100、0.150、0.200
和 0.250 μg/L。
8.2.2.2 将上述标准系列依次移至 500 ml反应装置中，加入 5 ml氯化亚锡溶液（5.12），迅速插入吹气
头，由低质量浓度到高质量浓度测定响应值。以零质量浓度校正响应值为纵坐标，对应的总汞质量浓度
（μg/L）为横坐标，绘制校准曲线。
注：低质量浓度校准曲线适用于地表水和地下水的测定。
8.3 测定
测定工业废水和生活污水样品时，将待测试样转移至 250 ml反应装置中，按照 8.2.1.2测定；测定
地表水和地下水样品时，将待测试样转移至 500 ml反应装置中，按照 8.2.2.2测定。
8.4 空白试验
按照与试样测定相同步骤进行空白试样的测定。
9 结果计算与表示
9.1 结果计算
样品中总汞的质量浓度ρ（μg/L），按照式（1）进行计算。
1 0 0 1 2V V V
V V1
ρ ρρ − × += ×（ ） （1）
式中：ρ--样品中总汞的质量浓度，μg/L；
ρ1--根据校准曲线计算出试样中总汞的质量浓度，μg/L；
ρ0--根据校准曲线计算出空白试样中总汞的质量浓度，μg/L；
V0--标准系列的定容体积，ml；
V1--采样体积，ml；
V2--采样时向水样中加入浓盐酸体积，ml；
V--制备试样时分取样品体积，ml。
9.2 结果表示
当测定结果小于 10 μg/L时，保留到小数点后两位；大于等于 10 μg/L时，保留三位有效数字。
10 精密度和准确度
10.1 高锰酸钾-过硫酸钾消解法
47家实验室分别对总汞质量浓度为 0.58 µg/L的统一标准样品进行了测定，实验室内相对标准偏差
和实验室间相对标准偏差分别为 8.6%和 28.6%；47家实验室分别对总汞质量浓度为 0.67 µg/L的统一标
准样品（含有 1.5 mg/L 碘离子）进行了测定，实验室内相对标准偏差和实验室间相对标准偏差分别为
10.2%和 58.0%，详见表 2。
10.2 溴酸钾-溴化钾消解法
47家实验室分别对总汞质量浓度为 2.27 µg/L的统一标准样品进行了测定，实验室内相对标准偏差
和实验室间相对标准偏差分别为 5.0%和 10.7%；48家实验室分别对总汞质量浓度为 2.03 µg/L的统一标
准样品进行了测定，实验室内相对标准偏差和实验室间相对标准偏差分别为 4.8%和 11.5%；48 家实验
室分别对总汞质量浓度为 2.17 µg/L的统一标准样品（含有 150 mg/L碘离子）进行了测定，实验室内相
对标准偏差和实验室间相对标准偏差分别为 3.5%和 10.7%，详见表 2。
表 2 高锰酸钾-过硫酸钾消解法及溴酸钾-溴化钾消解法精密度和准确度
样品 参加的实验室数目
删除的实验室
数目
标准值/
μg/L
测得平均值/
μg/L
标准偏差
重复性 再现性
绝对 相对/% 绝对 相对/%
A 47 3 0.58 0.58 0.050 8.6 0.166 28.6
B 47 5 0.67 0.56 0.057 10.2 0.326 58.0
C 47 5 2.27 2.42 0.121 5.0 0.259 10.7
D 48 6 2.03 2.02 0.097 4.8 0.231 11.5
E 48 7 2.17 2.20 0.077 3.5 0.235 10.7
10.3 微波消解法
10.3.1 精密度
6 家实验室分别对总汞质量浓度为 0.40、2.00 和 4.00 μg/L 的统一样品进行了测定：实验室内相对
标准偏差分别为 2.8%～5.4%、1.5%～3.0%、1.1%～3.1%；实验室间相对标准偏差分别为 3.5%、5.5%、
1.5%；重复性限分别为 0.05、0.13、0.24 μg/L；再现性限分别为 0.06、0.34、0.28 μg/L。
10.3.2 准确度
6家实验室分别对工业废水和生活污水实际样品进行了加标分析测定，加标质量浓度为 2.00 μg/L，
加标回收率分别为 98.0%～109%、97.0%～105%；加标回收率最终值分别为 102%±7.8%、101%±6.0%。
11 质量保证和质量控制
11.1 每批样品均应绘制校准曲线，相关系数应大于等于 0.999。
11.2 每批样品应至少做一个空白试验，测定结果应小于 2.2倍检出限，否则应检查试剂纯度，必要时
更换试剂或重新提纯。
11.3 每批样品应至少测定 10%的平行样品，样品数不足 10个时，应至少测定一个平行样品。当样品
总汞含量≤1 µg/L时，测定结果的最大允许相对偏差为 30%；当样品总汞含量在 1～5 µg/L之间时，
测定结果的最大允许相对偏差为 20%；当样品总汞含量＞5 µg/L 时，测定结果的最大允许相对偏差为
15%。
11.4 每批样品应至少测定 10%的加标回收样品，样品数不足 1......
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