标准搜索结果: 'GB 31604.63-2025'
| 标准编号 | GB 31604.63-2025 (GB31604.63-2025) | | 中文名称 | 食品安全国家标准 食品接触材料及制品 4,4’-联苯二酚和1,1’-磺酰基二(4-氯苯)迁移量的测定 | | 英文名称 | National food safety standard- Food contact materials and products - Determination of migration of 4,4'-biphenol and 1,1'-sulfonyl bis (4-chlorobenzene) | | 行业 | 国家标准 | | 中标分类 | X09 | | 字数估计 | 14,198 | | 发布机构 | 中华人民共和国国家卫生健康委员会、国家市场监督管理总局 | GB 31604.63-2025: 食品安全国家标准 食品接触材料及制品 4,4’-联苯二酚和1,1’-磺酰基二(4-氯苯)迁移量的测定
中华人民共和国国家标准
食品安全国家标准
食品接触材料及制品 4,4'-联苯二酚和
1,1'-磺酰基二(4-氯苯)迁移量的测定
2025-03-16发布
2025-09-16实施
中华人民共和国国家卫生健康委员会
国 家 市 场 监 督 管 理 总 局 发 布
食品安全国家标准
食品接触材料及制品 4,4'-联苯二酚和
1,1'-磺酰基二(4-氯苯)迁移量的测定
1 范围
本标准规定了食品接触材料及制品中4,4'-联苯二酚和1,1'-磺酰基二(4-氯苯)迁移量的测定
方法。
本标准适用于塑料、涂层类食品接触材料及制品中4,4'-联苯二酚和1,1'-磺酰基二(4-氯苯)迁移
量的测定。
2 原理
食品接触材料及制品进行迁移试验后,水、4%(体积分数)乙酸、10%(体积分数)乙醇、20%(体积分
数)乙醇、50%(体积分数)乙醇食品模拟物经过滤后直接进样;化学替代溶剂95%(体积分数)乙醇、异
辛烷氮吹后,用乙腈-水溶液复溶,过滤后进样;玉米油食品模拟物由乙腈萃取后,经固相柱萃取。采用
液相色谱法检测,外标法定量。
第一部分 水基食品模拟物和化学替代溶剂中4,4'-联苯二酚和
1,1'-磺酰基二(4-氯苯)迁移量的测定
3 试剂和材料
除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为GB/T 6682规定的一级水。
3.1 试剂
3.1.1 冰乙酸(C2H4O2)。
3.1.2 无水乙醇(C2H6O)。
3.1.3 95%乙醇(C2H6O)。
3.1.4 异辛烷(C8H18)。
3.1.5 甲醇(CH4O):色谱纯。
3.1.6 乙腈(C2H3N):色谱纯。
3.1.7 二甲基亚砜(C2H6OS)。
3.1.8 丙酮(C3H6O)。
3.2 试剂配制
3.2.1 4%乙酸溶液、10%乙醇溶液、20%乙醇溶液、50%乙醇溶液的配制按GB 5009.156操作。
3.2.2 乙腈-水溶液(1+1):将乙腈和水按1∶1的体积比混合均匀。
3.3 标准品
3.3.1 4,4'-联苯二酚(C12H10O2,CAS号:92-88-6):纯度≥98%,或经国家认证并授予标准物质证书的
标准物质/标准样品。
3.3.2 1,1'-磺酰基二(4-氯苯)(C12H8Cl2O2S,CAS号:80-07-9):纯度≥98%,或经国家认证并授予标
准物质证书的标准物质/标准样品。
3.4 标准溶液配制
3.4.1 标准储备液(1000mg/L)
准确称取4,4'-联苯二酚和1,1'-磺酰基二(4-氯苯)标准品各50mg(精确至0.1mg),分别用甲醇
溶解后转移至2个50mL容量瓶中,用甲醇定容至刻度,混匀。将溶液转移至棕色玻璃容器中,于4℃
下避光密闭保存,有效期为6个月。
3.4.2 4,4'-联苯二酚标准中间液A(50mg/L)
吸取5.0mL4,4'-联苯二酚的标准储备液(1000mg/L)于100mL容量瓶中,用丙酮定容至刻
度,混匀,得到4,4'-联苯二酚标准中间液 A,质量浓度为50.0mg/L。将溶液转移至棕色玻璃容器
中,于4℃下避光密闭保存,有效期为3个月。
3.4.3 混合标准中间液A(5mg/L)
分别吸取0.5mL4,4'-联苯二酚和1,1'-磺酰基二(4-氯苯)的标准储备液(1000mg/L)于100mL
容量瓶中,用丙酮定容至刻度,混匀,得到混合标准中间液A,两个物质的质量浓度均为5.0mg/L。将
溶液转移至棕色玻璃容器中,于4℃下避光密闭保存,有效期为3个月。
3.4.4 标准系列工作液
3.4.4.1 标准系列工作液 (适用于水、4%乙酸、10%乙醇、20%乙醇、50%乙醇食品模拟物)
分别吸取50μL、100μL、200μL、400μL、1000μL混合标准中间液A(5mg/L)于5个10mL容
量瓶中,再分别吸取200μL、400μL、1000μL、2000μL4,4'-联苯二酚标准中间液A(50mg/L)于4个
10mL容量瓶中,均用乙腈-水溶液(1+1)定容至刻度,混匀,得到4,4'-联苯二酚标准系列工作液质量
浓度为0.025mg/L、0.050mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L、0.50mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L、5.0mg/L、
10.0mg/L,1,1'-磺酰基二(4-氯苯)标准系列工作液质量浓度为0.025mg/L、0.050mg/L、0.10mg/L、
0.20mg/L、0.50mg/L。临用现配。
3.4.4.2 标准系列工作液(适用于化学替代溶剂)
分别吸取50μL、100μL、200μL、400μL、1000μL混合标准中间液A(5mg/L)于5个10mL容
量瓶中,再分别吸取200μL、400μL、1000μL、2000μL4,4'-联苯二酚标准中间液A(50mg/L)于4个
10mL容量瓶中,均用相应的化学替代溶剂(95%乙醇或异辛烷)定容至刻度,混匀,得到4,4'-联苯二酚
标准系列工作液质量浓度为0.025mg/L、0.050mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L、0.50mg/L、1.0mg/L、
2.0mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L,1,1'-磺酰基二(4-氯苯)标准系列工作液质量浓度为0.025mg/L、
0.050mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L、0.50mg/L。临用现配。上机前需按照5.1.2.2与化学替代溶剂浸
泡液同步处理。
3.5 材料
3.5.1 针式过滤器:配亲水型聚四氟乙烯(PTFE)微孔滤膜,孔径0.45μm。
4 仪器和设备
4.1 高效液相色谱仪:带紫外检测器或二极管阵列检测器。
4.2 天平:感量为0.1mg。
4.3 氮气浓缩装置。
5 分析步骤
5.1 试液制备
5.1.1 迁移试验
食品接触材料及制品按照GB 31604.1和GB 5009.156的要求进行迁移试验。迁移试验所得浸泡
液如不能立即测试,应置于4℃冰箱中避光保存不超过72h。若进行下一步试验,应将浸泡液恢复至室
温后使用。
5.1.2 浸泡液的处理
5.1.2.1 水、4%乙酸、10%乙醇、20%乙醇、50%乙醇食品模拟物试液
移取约1mL迁移试验后得到的水、4%乙酸、10%乙醇、20%乙醇、50%乙醇浸泡液,经微孔滤膜过
滤,待测定。
5.1.2.2 化学替代溶剂试液
吸取2mL迁移试验后得到的化学替代溶剂(95%乙醇或异辛烷)浸泡液于10mL具塞刻度玻璃管
中,准确加入50μL二甲基亚砜,混匀,在45℃水浴条件下氮吹至近干,用乙腈-水溶液(1+1)定容至
2mL,混匀,经微孔滤膜过滤,待测定。
5.1.3 空白试液制备
未与食品接触材料及制品试样接触的食品模拟物和化学替代溶剂按5.1.1和5.1.2处理即得空白
试液。
5.2 仪器参考条件
5.2.1 色谱柱:C18柱,柱长250mm,柱内径4.6mm,粒径5μm,或同等性能色谱柱。
5.2.2 流动相:A为乙腈,B为水,洗脱梯度见表1。
表1 梯度洗脱程序
时间/min A/% B/%
0.0 30 70
1.0 30 70
表1 梯度洗脱程序 (续)
时间/min A/% B/%
5.0 70 30
10.0 70 30
12.0 90 10
14.0 90 10
15.0 30 70
16.0 30 70
5.2.3 流速:1.0mL/min。
5.2.4 柱温:35℃。
5.2.5 进样量:40μL。
5.2.6 检测波长:247nm。
5.3 标准曲线的制作
按照5.2所列仪器参考条件,将标准工作液分别注入高效液相色谱仪中,测定相应的峰面积。根据
试液中4,4'-联苯二酚的浓度选取质量浓度范围0.025mg/L~0.5mg/L或者0.5mg/L~10.0mg/L
的标准系列工作溶液,以4,4'-联苯二酚的质量浓度为横坐标,以对应色谱峰的峰面积为纵坐标,绘制标
准工作曲线,得到4,4'-联苯二酚线性回归方程。以标准系列工作溶液中1,1'-磺酰基二(4-氯苯)的质
量浓度为横坐标,以对应色谱峰的峰面积为纵坐标,绘制标准工作曲线,得到1,1'-磺酰基二(4-氯苯)的
线性回归方程。
5.4 试液的测定
5.4.1 定性测定
按照5.2所列的仪器参考条件,分别测定试液和标准工作溶液,如果试液与标准工作溶液色谱峰保
留时间偏差在±2.5%范围内,则可判断试样中存在相应的待测物。4,4'-联苯二酚和1,1'-磺酰基二(4-
氯苯)标准工作溶液的高效液相色谱图见附录A中图A.1~图A.3。
5.4.2 定量测定
将试液(5.1.2)和空白试液(5.1.3)注入高效液相色谱仪中,得到峰面积,根据标准工作曲线得到试
液中4,4'-联苯二酚和1,1'-磺酰基二(4-氯苯)的浓度。
6 分析结果的表述
6.1 食品接触材料及制品4,4'-联苯二酚和1,1'-磺酰基二(4-氯苯)特定迁移量的计算(以mg/kg表示)
食品接触材料及制品试样中4,4'-联苯二酚和1,1'-磺酰基二(4-氯苯)特定迁移量以 mg/kg表示
时,按式(1)进行计算:
X1=
(c-c0)×V
S ×F
(1)
式中:
X1---4,4'-联苯二酚或1,1'-磺酰基二(4-氯苯)的特定迁移量,单位为毫克每千克(mg/kg);
c ---浸泡液中4,4'-联苯二酚或1,1'-磺酰基二(4-氯苯)的含量,单位为毫克每升(mg/L)或毫克
每千克(mg/kg);
c0 ---空白浸泡液中4,4'-联苯二酚或1,1'-磺酰基二(4-氯苯)的含量,单位为毫克每升(mg/L)或
毫克每千克(mg/kg);
V ---迁移试验中试样浸泡液的体积或质量,单位为升(L)或千克(kg);
S ---迁移试验中试样与浸泡液接触的面积,单位为平方分米(dm2);
F ---食品接触材料及制品可预见使用情形下实际的接触面积与食品体积(质量)比(以下简称实
际S/V),单位为平方分米每千克(dm2/kg)。各种液态食品通常密度以1kg/L计将其体
积换算为质量来计算S/V。当实际S/V 已知时,F 即为可预见使用情形下的最大S/V;当
实际S/V 未知时,F 采用6dm2/kg,即6dm2 食品接触材料及制品与1kg食品接触。
以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示,计算结果保留2位有效数字。
6.2 密封制品类食品接触材料及制品4,4'-联苯二酚和1,1'-磺酰基二(4-氯苯)特定迁移量的计算
(以mg/件表示)
密封制品类食品接触材料及制品试样中4,4'-联苯二酚和1,1'-磺酰基二(4-氯苯)特定迁移量
以mg/件表示时,按式(2)计算,需注明采用的迁移试验方法、迁移试验中单个密封制品与食品模拟物
接触的面积。
X2=
(c-c0)×V
(2)
式中:
X2---4,4'-联苯二酚或1,1'-磺酰基二(4-氯苯)的特定迁移量,单位为毫克每件(mg/件);
c ---浸泡液中4,4'-联苯二酚或1,1'-磺酰基二(4-氯苯)的含量,单位为毫克每升(mg/L)或毫克
每千克(mg/kg);
c0 ---空白浸泡液中4,4'-联苯二酚或1,1'-磺酰基二(4-氯苯)的含量,单位为毫克每升(mg/L)或
毫克每千克(mg/kg);
V ---迁移试验中试样浸泡液的体积或质量,单位为升(L)或千克(kg);
n ---浸泡用密封制品的数量,单位为件。
以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示,计算结果保留2位有效数字。
7 精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不应超过其算术平均值的15%。
8 其他
本方法对水基食品模拟物和化学替代溶剂浸泡液中4,4'-联苯二酚和1,1'-磺酰基二(4-氯苯)的检
出限均为0.008mg/L,定量限均为0.025mg/L。4,4'-联苯二酚和1,1'-磺酰基二(4-氯苯)迁移量的检
出限和定量限按第6章进行计算。
第二部分 含油脂食品模拟物中4,4'-联苯二酚和
1,1'-磺酰基二(4-氯苯)迁移量的测定
9 试剂和材料
除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为GB/T 6682规定的一级水。
9.1 试剂
9.1.1 甲醇(CH4O):色谱纯。
9.1.2 乙腈(C2H3N):色谱纯。
9.1.3 二甲基亚砜(C2H6OS)。
9.1.4 丙酮(C3H6O)。
9.1.5 玉米油:符合GB 5009.156的要求。
9.2 试剂配制
9.2.1 乙腈-水溶液(1+1):将乙腈和水按1∶1的体积比混合均匀。
9.2.2 乙腈-水溶液(3+2):将乙腈和水按3∶2的体积比混合均匀。
9.2.3 乙腈-水溶液(9+1):将乙腈和水按9∶1的体积比混合均匀。
9.3 标准品
同3.3。
9.4 标准溶液配制
9.4.1 标准储备液(1000mg/L)
同3.4.1。
9.4.2 4,4'-联苯二酚标准中间液B(100mg/L)
吸取10.0mL4,4'-联苯二酚标准储备液(1000mg/L)于100mL容量瓶中,用丙酮定容至刻度,混
匀,得到4,4'-联苯二酚标准中间液B,质量浓度为100.0mg/L。将溶液转移至棕色玻璃容器中,于4℃
下避光密闭保存,有效期为3个月。
9.4.3 1,1'-磺酰基二(4-氯苯)标准中间液A(100mg/L)
吸取10.0mL1,1'-磺酰基二(4-氯苯)标准储备液(1000mg/L)于100mL容量瓶中,用丙酮定容
至刻度,混匀,得到1,1'-磺酰基二(4-氯苯)标准中间液A,质量浓度为100.0mg/L。将溶液转移至棕色
玻璃容器中,于4℃下避光密闭保存,有效期为3个月。
9.4.4 4,4'-联苯二酚标准系列中间液
分别吸取4,4'-联苯二酚标准中间液B(100mg/L)0.1mL、0.2mL、0.4mL、0.8mL、2.0mL和
4,4'-联苯二酚的标准储备液(1000mg/L)0.4mL、0.8mL、2.0mL、4.0mL于9个10mL容量瓶中,用
丙酮定容至刻度,混匀,得到质量浓度为1.0mg/L、2.0mg/L、4.0mg/L、8.0mg/L、20.0mg/L 、
40.0mg/L、80.0mg/L、200.0mg/L、400.0mg/L。将溶液转移至棕色玻璃容器中,于4℃下避光密闭
保存,保存期为3个月。
9.4.5 1,1'-磺酰基二(4-氯苯)标准系列中间液
分别吸取1,1'-磺酰基二(4-氯苯)标准中间液 A(100mg/L)0.1mL、0.2mL、0.4mL、0.8mL、
2.0mL于10mL容量瓶中,用丙酮定容至刻度,混匀,得到质量浓度为1.0mg/L、2.0mg/L、4.0mg/L、
8.0mg/L、20.0mg/L标准中间液。将溶液转移至棕色玻璃容器中,于4℃下避光密闭保存,保存期为
3个月。
9.4.6 标准系列工作液
9.4.6.1 4,4'-联苯二酚标准系列工作液
分别准确称取10g(精确至0.001g)玉米油食品模拟物于9个50mL具塞离心管中,分别准确移取
250μL4,4'-联苯二酚标准系列中间液,充分摇匀后静置,得到标准系列工作液,4,4'-联苯二酚的质量分
数为0.025mg/kg、0.050mg/kg、0.10mg/kg、0.20mg/kg、0.50mg/kg、1.0mg/kg、2.0mg/kg、
5.0mg/kg、10.0mg/kg。临用现配。上机前需按照11.1.2.1.1“再加入10mL乙腈,涡旋振荡30s,
用水定容至刻度后混匀,备用”和11.1.2.2.1处理,得到待测工作溶液。
9.4.6.2 1,1'-磺酰基二(4-氯苯)标准系列工作液
分别准确称取10g(精确至0.001g)玉米油食品模拟物于5个50mL具塞离心管中,分别准确移取
250μL1,1'-磺酰基二(4-氯苯)标准系列中间液,充分摇匀后静置,得到标准系列工作液,1,1'-磺酰基二
(4-氯苯)的质量分数为0.025mg/kg、0.050mg/kg、0.10mg/kg、0.20mg/kg、0.50mg/kg。临用现配。
上机前需按照11.1.2.1.2从“再加入10mL乙腈,涡旋振荡30s,用水定容至刻度后混匀,备用”和
11.1.2.2.2处理,得到待测工作溶液。
9.5 材料
9.5.1 针式过滤器:配亲水型聚四氟乙烯(PTFE)微孔滤膜,孔径0.45μm。
9.5.2 聚苯乙烯二乙烯苯固相萃取柱:250mg/6mL。使用前预先活化:依次用6mL乙腈和6mL水
预淋洗并保持柱体湿润。
10 仪器和设备
10.1 高效液相色谱仪:带紫外检测器或二极管阵列检测器。
10.2 天平:感量分别为0.1mg和1mg。
10.3 涡旋混合器。
10.4 离心机:转速≥5000r/min。
10.5 氮气浓缩装置。
10.6 固相萃取装置。
11 分析步骤
11.1 试液制备
11.1.1 迁移试验
食品接触材料及制品按照GB 31604.1和GB 5009.156的要求进行迁移试验。迁移试验所得浸泡
液如不能立即测试,应置于4℃冰箱中避光保存不超过72h。若进行下一步试验,应将浸泡液恢复至室
温后使用。
11.1.2 浸泡液的处理
11.1.2.1 浸泡液的提取
11.1.2.1.1 浸泡液的提取(4,4'-联苯二酚)
准确称取10g(精确至0.001g)迁移试验后得到的玉米油浸泡液于50mL具塞离心管中,加入
250μL丙酮,再加入10mL乙腈,涡旋振荡30s,5000r/min离心5min,立即移取全部上层清液至
25mL具塞刻度管中。再用10mL乙腈重复提取一次,合并溶液,在溶液中加入50μL二甲基亚砜,混
匀,在45℃水浴条件下氮吹至3mL,转移至10mL容量瓶中,用水反复冲洗刻度管,洗液合并于10mL
容量瓶中,用水定容至刻度后混匀,备用。
11.1.2.1.2 浸泡液的提取[1,1'-磺酰基二(4-氯苯)]
准确称取10g(精确至0.001g)迁移试验后得到的玉米油浸泡液于50mL具塞离心管中,加入
250μL丙酮,再加入10mL乙腈,涡旋振荡30s,5000r/min离心5min,立即移取全部上层清液至
25mL具塞刻度管中。再用10mL乙腈重复提取一次,合并溶液,在溶液中加入50μL二甲基亚砜,混
匀,在45℃水浴条件下氮吹至5mL,转移至10mL容量瓶中,用水反复冲洗刻度管,洗液合并于10mL
容量瓶中,用水定容至刻度后混匀,备用。
11.1.2.2 提取液的净化
11.1.2.2.1 提取液的净化(4,4'-联苯二酚)
将浸泡液的提取溶液(4,4'-联苯二酚)全部转移至预先活化的聚苯乙烯二乙烯苯固相萃取柱,流速
小于1滴/s,弃去流出液,抽干固相萃取柱,准确加入6mL乙腈-水溶液(3+2)洗脱,流速小于1滴/
s,收集洗脱液,取上层清液经微孔滤膜过滤后,待测定。
11.1.2.2.2 提取液的净化[1,1'-磺酰基二(4-氯苯)]
将浸泡液的提取溶液[1,1'-磺酰基二(4-氯苯)]全部转移至预先活化的聚苯乙烯二乙烯苯固相萃取
柱,流速小于1滴/s,弃去流出液,抽干固相萃取柱。用9mL乙腈-水溶液(3+2)淋洗,流速小于
1滴/s,弃去流出液,再用6mL乙腈-水溶液(9+1)洗脱固相萃取柱,收集洗脱液于10mL具塞刻度玻
璃管中,并准确加入50μL二甲基亚砜,混匀。在45℃条件下氮吹至近干后,用乙腈-水溶液(1+1)定
容至1mL,混匀,经微孔滤膜过滤后,待测定。
11.1.3 空白试液制备
未与食品接触材料及制品试样接触的含油脂食品模拟物按11.1.1和11.1.2处理即得空白试液。
11.2 仪器参考条件
11.2.1 色谱柱:C18柱,柱长250mm,柱内径4.6mm,粒径5μm,或同等性能色谱柱。
11.2.2 流动相:乙腈和水,含油脂食品模拟物中4,4'-联苯二酚的测定用梯度洗脱程序A(见表2),含
油脂食品模拟物中1,1'-磺酰基二(4-氯苯)的测定用梯度洗脱程序B(见表3)。
表2 梯度洗脱程序A
时间/min 乙腈/% 水/%
0.0 30 70
1.0 30 70
5.0 70 30
10.0 70 30
12.0 90 10
14.0 90 10
15.0 30 70
16.0 30 70
表3 梯度洗脱程序B
时间/min 乙腈/% 水/%
0.0 55 45
20.0 55 45
21.0 90 10
23.0 90 10
24.0 55 45
25.0 55 45
11.2.3 流速:1.0mL/min。
11.2.4 柱温:35℃。
11.2.5 进样量:40μL。
11.2.6 检测波长:247nm。
11.3 标准曲线的制作
按照11.2所列仪器参考条件,将标准工作液分别注入高效液相色谱仪中,测定相应的峰面积。根
据试液中4,4'-联苯二酚的质量分数选取范围0.025mg/k......
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