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| 标准编号 | GB/T 5534-2024 (GB/T5534-2024) | | 中文名称 | 动植物油脂 皂化值的测定 | | 英文名称 | Animal and vegetable fats and oils - Determination of saponification value | | 行业 | 国家标准 (推荐) | | 中标分类 | X04 | | 国际标准分类 | 67.040 | | 字数估计 | 12,170 | | 发布日期 | 2024-10-26 | | 实施日期 | 2025-05-01 | | 旧标准 (被替代) | GB/T 5534-2008 | | 发布机构 | 国家市场监督管理总局、国家标准化管理委员会 | GB/T 5534-2024
Animal and vegetable fats and oils - Determination of saponification value
动植物油脂 皂化值的测定
（ISO 3657:2023，IDT）
ICS 67.040
CCS X 04
中华人民共和国国家标准
代替 GB/T 5534-2008
2024-10-26发布
2025-05-01实施
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会 发 布
前言
本文件按照 GB/T 1.1-2020《标准化工作导则 第 1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定
起草。
本文件代替 GB/T 5534-2008《动植物油脂 皂化值的测定》，与 GB/T 5534-2008 相比，除结
构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：
增加了乙醇浓度，并精确了氢氧化钾﹘乙醇溶液的浓度（见5.1、5.2，2008年版的5.1）；-
增加了分析天平的规格及样品的称量精确度（见6.6，2008年版的6.6）。-
本文件等同采用 ISO 3567：2023《动植物油脂 皂化值的测定》。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由国家粮食和物资储备局提出。
本文件由全国粮油标准化技术委员会（SAC/TC 270）归口。
本文件起草单位：武汉轻工大学、中粮黄海粮油工业（山东）有限公司、深圳市计量质量检测研究
院、武汉食品化妆品检验所、中粮福临门食品营销有限公司、武汉市标准化研究院。
本文件主要起草人：周力、高盼、王杰、刘配莲、江小明、于雷、黄青、张四红。
本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：
1995年首次发布为GB/T 5534-1995，2008年第一次修订；-
本次为第二次修订。-
动植物油脂 皂化值的测定
1 范围
本文件描述了动植物油脂皂化值的测定方法。皂化值是测定油或脂肪酸中游离脂肪酸和甘油酯含量
的指标。
本文件适用于精炼动植物油脂和动植物毛油。
本文件不适用于含有无机酸的产品，除非无机酸能被另行测定。
皂化值也能从附录 B所示的气相色谱法分析获得的脂肪酸数据计算获得。对于这种计算，需确保样
品不含有杂质或热降解物。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文
件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用
于本文件。
ISO 661 动植物油脂 试样的制备（Animal and vegetable fats and oi ls-Preparat ion of test
sample）
注：GB/T 15687-2008 动植物油脂 试样的制备（ISO 661:2003, IDT）
3 术语与定义
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
皂化值 saponification value
IS
皂化 1 g油脂所需的氢氧化钾毫克数。
4 原理
通过使用过量的氢氧化钾﹘乙醇溶液在回流煮沸条件下皂化测试样品，然后用盐酸标准滴定溶液滴
定过量的氢氧化钾。
5 试剂
除非另有说明，本文件使用的试剂均为分析纯，使用的水为蒸馏水或等效纯度的脱矿物质水。
5.1 乙醇：体积分数 φ=95%。
5.2 氢氧化钾﹘乙醇溶液：c（KOH）= 0.5 mol/L。
氢氧化钾﹘乙醇溶液为无色或淡黄色，通过下列任一方法可获得稳定的无色溶液。
将1 L乙醇（5.1）与8 g氢氧化钾和5 g铝粒回流1 h，然后立即蒸馏。将所需量的氢氧化钾（约
35 g）溶解在馏出物。静置几天，然后将沉淀的碳酸钾中的澄清上清液倒入棕色玻璃瓶中。
a）
将4 g特丁醇铝加1 L乙醇中，并使混合物静置几天。倒出上清液，并在其中溶解所需量的氢氧化
钾。静置几天，然后将沉淀碳酸钾中的澄清上清液倒入棕色玻璃瓶中。
b）
5.3 盐酸标准溶液：c（HCl）=0.5 mol/L。
5.4 碱性蓝 6B溶液：ρ=2.5 g/100 mL乙醇溶液（5.1）。
5.5 酚酞溶液：ρ=0.1 g/100 mL乙醇溶液（5.1）。
酚酞被归类为致癌、致畸性或生殖毒性（CMR）物质，只宜在没有替代品时使用。
5.6 助沸物。
6 仪器设备
实验室常用仪器，尤其是应使用以下仪器。
6.1 锥形瓶：容量 250 mL，由耐碱玻璃制成，带磨砂颈。
6.2 回流冷凝管：带有能与锥形瓶（6.1）相连的磨砂玻璃接头。
6.3 加热装置：如水浴锅、电热板或者其他适合的装置，不能用明火加热。
6.4 滴定管：容量 50 mL，最小刻度为 0.1 mL或自动滴定管。
6.5 移液管：容量 25 mL或自动移液管。
6.6 分析天平：最小分度值为 0.000 1 g，称量精度 0.001 g。
7 扦样
扦样不是本文件规定的内容，推荐采用 ISO 5555。
实验室收到的样品具有代表性，在运输或储存过程中没有被损坏或改变，这些是十分重要的。
8 试样制备
按 ISO 661的规定执行。
若试样中存在不溶性杂质，则混合均匀后过滤，并应在测试报告中注明。
9 操作步骤
9.1 称样
于锥形瓶（6.1）中称量大约 2 g的样品（第 8章），精确至 0.005 g。
以皂化值（以 KOH计）170 mg/g～200 mg/g，称样量 2 g为基础，对于不同范围的皂化值样品，
称样量宜根据需要变化以保证约一半的氢氧化钾﹘乙醇溶液被中和。推荐的取样量见表 1。
表 1 取样量
估计的皂化值 (以KOH计)/(mg/g) 取样量/g
150～200 2.2～1.8
200～250 1.7～1.4
250～300 1.3～1.2
＞300 1.1～1.0
9.2 测定
9.2.1 用移液管（6.5）吸取 25.0 mL的氢氧化钾﹘乙醇溶液（5.2）加入试样中，并加入一些助沸物
（5.6），连接回流冷凝管（6.2）与锥形瓶，并将锥形瓶放在加热装置（6.3）上慢慢煮沸，不时摇动，
维持沸腾状态 60 min，对于高熔点和难以皂化的样品煮沸 2 h。
9.2.2 加 0.5 mL～1 mL的指示剂（5.4或 5.5）于热溶液中，并用盐酸标准溶液（5.3）滴定到指示剂
颜色刚消失。如果溶液颜色是深色，则不应使用酚酞（5.5）作为指示剂。
9.3 空白测定
按照 9.2的要求，不加样品，用 25.0 mL的氢氧化钾﹘乙醇溶液（5.2）进行空白测定。
10 结果计算
皂化值 IS按式（1）进行计算：
IS =
(V0 V1) c56:1
（1）
式中：
V0 ─空白测定所消耗的盐酸标准溶液（5.3）的体积，单位为毫升（mL）；
V1 ─试样测定所消耗的盐酸标准溶液（5.3）的体积，单位为毫升（mL）；
c ─盐酸标准溶液（5.3）的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；
m ─试样（9.1）的质量，单位为克（g）。
重复性符合 11.2要求的，取两次测定结果的算术平均值作为测定结果。
结果以整数表示，以 KOH计，单位为毫克每克（mg/g）。
11 精密度
11.1 实验室间测试
2000年德国标准化学会（DIN）组织了有 22个实验室参与的实验室间测试（见附录 A），对每个样
品做了两次测定，并给出了统计结果（依据 ISO 5725﹘1 和 ISO 5725﹘2 进行了评估），统计结果见
表 A.1。
11.2 重复性
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象相互
独立进行测试获得的两次测试结果的绝对差值大于表 A.1中所示重复性限值 r的情况不超过 5%。
11.3 再现性
在不同的实验室，由不同的操作者使用不同的设备，按相同的测试方法，对同一被测对象相互独立
进行测试获得的两次测试结果的绝对差值大于表 A.1中所示再现性限值 R的情况不超过 5%。
12 测试报告
测试报告应说明：
测试样品所需的所有有关信息；a）
若已知采样方法，则注明；b）
测试样品是否有过滤需要；c）
所使用的指示剂（5.4或5.5）的说明；e）
本文件中没有具体说明的或者被认为是可选性的，以及所有可能影响结果的操作细节；f）
测定结果，如果进行了重复性试验，则列出最终结果。g）
附 录 A
（资料性）
实验室间测试结果
8个国家 22个实验室对 5个样品进行了国际联合测试：
A：椰子油；-
B：棕榈油；-
C：菜籽油；-
D：中链甘油三酯（MCT）油；-
E：60% A与40% D的混合物。-
2000年德国标准化学会（DIN）组织了联合测试，对取得的测试结果按照 ISO 5725﹘2进行了数据精
度统计分析，其结果见表 A.1。
表 A.1 测试结果统计分析
参数 菜籽油 棕榈油 椰子油
60%椰子油+40%中
链甘油三酯油
中链甘油三酯油
参加的实验室数量N 22 22 22 22 20
剔除异常值后保留的实验室数量n 19 17 20 18 16
所有实验室对每一个样品独立测试
结果的数量z
38 34 40 36 32
平均值ĪS（以KOH计）/（mg/g ） 190.16 199.49 256.83 287.48 334.13
重复性标准偏差sr 0.72 0.56 0.72 0.71 1.41
重复性变异系数CVr/% 0.4 0.3 0.3 0.2 0.4
重复性限值r 2.01 1.55 2.02 1.99 3.95
再现性标准偏差SR 1.77 2.04 4.17 2.36 2.86
再现性变异系数CVR/% 0.9 1.0 1.6 0.8 0.9
再现性限值R 4.97 5.72 11.67 6.61 7.99
附 录 B
（资料性）
根据脂肪酸组成数据计算皂化值
B.1 概述
B.3~B.6的公式提供了一种通过脂肪酸、脂肪酸甲酯或其他脂肪酸酯给定的脂肪酸组成计算油脂及
其组成酰基甘油皂化值的数学方法。
因此，给出的公式较适合在计算机上使用。B.7给出了一个可以进行人工计算的实例。
脂肪酸甲酯的测定宜根据 ISO 12966﹘2、ISO 12966﹘3和 ISO 12966﹘4执行。
B.2 符号
CF(i) 第 i种的脂肪酸或脂肪酸酯的碳编号
CT(i) 第 i种的甘油三酸酯的碳编号
i 特定的脂肪酸、脂肪酸酯或甘油三酸酯
ISC 计算出的皂化值
k 脂肪酸衍生物的整数常数
M 试样中所有脂肪酸的平均相对分子质量
MCH2 CH2的相对分子质量（14.026 7）
MH2 H2的相对分子质量（2.015 9）
MHCOOH HCOOH的相对分子质量（46.025 5）
MF(i) 第 i种的脂肪酸或脂肪酸酯的相对分子质量
MT(i) 第 i种的三酰甘油的相对分子质量
nF(i) 第 i种的脂肪酸或脂肪酸酯中双键的数目
nT(i) 第 i种的三酰甘油中双键的数目
wF(i) 第 i种脂肪酸或脂肪酸 酯 的质量分数
wT(i) 第 i种三酰甘油的质量分数
wU 不皂化物的质量分数
xF(i) 第 i种脂肪酸或脂肪酸酯的摩尔分数
xT(i) 第 i种三酰甘油的摩尔分数
B.3 脂肪酸或脂肪酸酯相对分子质量的计算
MF（I） = MCH2
CF（I） 1 MH2 ni+MHCOOH+（MCH2 k）
相当于：
MF（I） = 14:026 7 CF（I） 1 （2:015 9ni）+46:025 5+（14:026 7 k）
式中：
k = 0，代表酸；
k = 1，代表甲酯；
k = 2，代表乙酯；
k = 3，代表丙酯；
k = 4，代表丁酯。
或适用于用户给定的酸的相对分子质量：
MF（i） = MF（i）+（14:026 7 k）
B.4 三酰甘油相对分子质量的计算
MT（i） = MF1（i）+MF2（i）+MF3（i）+（MC3H5 +3MCO2 +3MH） （3MHCOOH+MCH2 k）
等同于：
MT（i） = MF1（i）+MF2（i）+MF3（i）+176:124 8 3（46:025 5+14:026 7 k）
MT（I） = 14:026 7 CT（i） 3 2:015 9nT（i）+176:124 8
B.5 三酰甘油平均相对分子质量的计算
M =
xF（i）MF（i）
M =
xT（i）MT（i）
B.6 皂化值的计算
根据皂化值的定义，对于三酰甘油：
ISC =
356:11 000
对于二酰甘油，因子 3被 2替代；对于脂肪酸和单酰甘油，因子 3被 1替代。
B.7 示例
B.7.1 样品的脂肪酸甲酯组成
使用下列甲酯组合物的样品：16∶0（10.6%质量分数），18∶0（4.2%质量分数），18∶1（22.7%
质量分数），18∶2（54.5%质量分数），18∶3（8.0%质量分数）。
B.7.2 甲酯相对分子质量的计算（k＝1）
MF（i） = 14:026 7 CF（i） 1 （2:015 9ni）+46:025 5+（14:026 71）
一些相对分子质量如下所示：
棕榈酸 270.45；
硬脂酸 298.51；
油酸 296.49；
亚油酸 294.47；
亚麻酸 292.46。
B.7.3 三酰甘油的相对分子质量的计算（k = 1）
三酰甘油（T A G）的相对分子质量是三种脂肪酸甲酯质量的总和减去四个氢原子的质量
（4.031 8）。
MT（i） = mF1（i）+mF2（i）+mF3（i） 4:031 8
对于16∶0三酰甘油，则得出270.45+270.45+270.45−4.031 8=807.32。
对于18∶0三酰甘油，则得出298.51+298.51+298.51−4.031 8=891.50。
对于18∶1三酰甘油，则得出296.49+296.49+296.49−4.031 8=885.44。
对于18∶2三酰甘油，则得出294.47+294.47+294.47−4.031 8=879.38。
对于18∶3三酰甘油，则得出292.46+292.46+292.46−4.031 8=873.35。
B.7.4 平均相对分子质量的计算
Wx(0) =WR(0)在人工计算中，为了节省工作量，假设 ，相当于等效的三酰甘油的质量分数与脂肪酸
甲酯的质量分数相同。
所有三酰甘油的平均相对分子质量为：
MT =
10:6807:32+4:2891:50+22:7885:44+54:5879:38+8:0873:35
100
MT = 873:14
B.7.5 皂化值的计算
ISC =
31 00056:1
873:14
= 193
注：结果以正数表示。
B.8 游离脂肪酸、部分甘油和不皂化物的校正
对于游离脂肪酸和部分甘油，其合适的相对分子质量和皂化值通过 B.3~B.6的公式来计算。其总相
对分子质量和皂化反应通过给定的游离脂肪酸和甘油比例的质量守恒来计算。
IS = ISC（100 wU）100
参 考 文 献
[1] ISO 5555 Animal and vegetable fats and oils-Sampling
[2] ISO 5725﹘1 Accuracy(trueness and precision) of measurement methods and results-Part 1:
General principles and definitions
[3] ISO 5725﹘2 Accuracy(trueness and precision) of measurement methods and results-Part 2:
Ba......
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