路径: 主页 > HJ > 第5页 > HJ 593-2010 | 标准编号 | HJ 593-2010 (HJ593-2010) | | 中文名称 | 水质 单质磷的测定 磷钼蓝分光光度法(暂行) | | 英文名称 | Water quality. Determination of phosphorus. Phosphomolybdenum blue spectrophotometric method | | 行业 | 环保行业标准 | | 中标分类 | Z16 | | 国际标准分类 | 13.060.01 | | 字数估计 | 9,936 | | 发布日期 | 2010-10-21 | | 实施日期 | 2011-01-01 | | 引用标准 | GB/T 6682 | | 标准依据 | 环境保护部公告2010年第77号 | | 发布机构 | 生态环境部 | | 范围 | 本标准规定了测定水中单质磷的磷钼蓝分光光度法。本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中单质磷的测定。当取样体积为100ml时, 直接比色法的方法检出限为0.003mg/L, 测定下限为0.010mg/L, 测定上限为0.170mg/L。 | HJ 593-2010
中华人民共和国国家环境保护标准
水质 单质磷的测定 磷钼蓝分光光度法
(暂行)
Water quality-Determination of phosphorus-phosphomolybdenum blue
2010-10-21发布
2011-01-01实施
环 境 保 护 部 发布
I目次
前言.II
1 适用范围.1
2 规范性引用文件.1
3 方法原理.1
4 干扰和消除1
5 试剂和材料1
6 仪器和设备3
7 样品3
8 分析步骤.3
9 结果计算.4
10 注意事项.5
II
前言
为了贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人
体健康，规范水中单质磷的测定方法，制定本标准。
本标准规定了测定水中单质磷的磷钼蓝分光光度法。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。
本标准主要起草单位：北京市环境保护监测中心。
本标准环境保护部 2010 年 10 月 21 日批准。
本标准自 2011 年 1 月 1 日起实施。
本标准由环境保护部解释。
1水质 单质磷的测定 磷钼蓝分光光度法
警告：甲苯有毒，高氯酸、溴酸钾-溴化钾溶液具有腐蚀性，高氯酸与有机物的混合物经加热可能发生爆炸，
操作务必在通风橱内进行，操作者须小心谨慎
1 适用范围
本标准规定了测定水中单质磷的磷钼蓝分光光度法。
本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中单质磷的测定。
当取样体积为100ml时，直接比色法的方法检出限为0.003mg/L,测定下限为0.010 mg/L，
测定上限为 0.170mg/L。
2 规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适
用于本标准。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
3 方法原理
用甲苯做萃取剂，萃取水样中的单质磷。萃取液经溴酸钾-溴化钾溶液将单质磷氧化成
正磷酸盐，在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵反应生成的磷钼杂多酸被还原剂氯化亚锡还原
成蓝色络合物，其吸光度与单质磷的含量成正比，用分光光度计测定其吸光度，计算单质磷
的含量。
水中单质磷的含量小于 0.05mg/L 时，用乙酸丁酯富集后再进行显色测定，可以减少干
扰，提高灵敏度和检测的可靠性。
4 干扰和消除
水样中含砷化物、硅化物和硫化物的量分别为单质磷含量的 100 倍、200 倍和 300 倍时，
对本方法无明显干扰。
5 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。试验用水符合 GB/T 6682，
三级。
5.1 甲苯：ρ（C7H8）= 0.867 g/ml，优级纯。
5.2 盐酸：ρ（HCl）=1.19g/ml，优级纯。
25.3 高氯酸：ρ（HClO4）=1.67g/ml，优级纯。
5.4 抗坏血酸（C6H8O6）,优级纯。
5.5 甘油：ρ（C3H8O3）=1.26g/ml，优级纯。
5.6 无水乙醇：ρ（CH3CH2OH）=0.789g/ml，优级纯。
5.7 乙酸丁酯：ρ（C8H16O2）=0.876g/ml，优级纯。
5.8 磷酸二氢钾（KH2PO4）：优级纯。
5.9 硝酸溶液：1+5。
5.10 硫酸溶液：1+1。
5.11 氢氧化钠溶液：ω（NaOH）=20%。
称取 20.0g氢氧化钠，溶解于 l00 ml 水中。
5.12 溴酸钾-溴化钾溶液。
分别称取 10g 溴酸钾（KBrO3）和 8g 溴化钾（KBr），溶解于 400ml 水中。
5.13 钼酸铵溶液Ⅰ：ω[(NH4)6Mo7O24 ·4H2O]=2.5％。
称取 2.5g钼酸铵，加入 1：1硫酸溶液（5.10）70ml，待钼酸铵溶解后用水稀释至 100ml。
5.14 钼酸铵溶液Ⅱ：ω[(NH4)6Mo7O24 ·4H2O]=5％。
称取 12.5g钼酸铵，溶解于 150ml水中，不断搅拌，将其缓慢加入到 100ml（1+5）硝
酸溶液（5.9）中。
5.15 氯化亚锡溶液：ω（SnCl2）=1％。
称取 1g 氯化亚锡，溶解于 15ml盐酸（5.2）中，加入 50ml水，再称取 1.5g抗坏血酸
（5.4），溶解于上述溶液中，加水稀释至 100ml，贮于棕色瓶中，在冰箱内可保存 4～5 天。
5.16 氯化亚锡甘油溶液：ω（SnCl2）=2.5％。
称取 2.5g氯化亚锡，溶解于 100ml甘油（5.5）中。此溶液可在水浴中加热，以促进溶
解。
5.17 磷酸二氢钾标准贮备液：ρ（P）=50.0μg/ml。
准确称取 0.2197g 磷酸二氢钾（5.8）（预先在 105℃～110℃电烘箱中干燥 2h 至恒重），
溶解于水，移入 1000 ml容量瓶中，用水稀释至刻线，混匀。
5.18 磷酸二氢钾标准使用液：ρ（P）=2.00μg/ml。
临用时，吸取 10.00 ml 磷酸二氢钾标准贮备液(5.17)于 250 ml 容量瓶中，用水稀释至刻
线。
5.19 酚酞指示液：ρ=10 g/L。
3称取 1 g 酚酞溶解于 100 ml无水乙醇（5.6）中。
6 仪器和设备
6.1 可见分光光度计：配有光程为 30mm 的比色皿。
6.2 电热板。
6.3 具塞比色管：50ml。
6.4 分液漏斗：100ml、250ml。
6.5 磨口锥形瓶：250ml。
6.6 防爆沸玻璃珠。
7 样品
7.1 样品采集和保存
样品采集至塑料瓶或硬质玻璃瓶中，采样后调节样品 pH值为 6～7，48h 内测定。
7.2 试样制备
7.2.1 萃取
移取 10.0～100ml（视样品中磷含量而定）样品于 250ml 分液漏斗中，加入 25ml 甲苯
（5.1），充分震荡 5min，并经常开启活塞排气。静置分层后，将下层水相移入另一支 250ml
分液漏斗，加入 15ml 甲苯（5.1）重复萃取 2min 后静置，弃去水相，将有机相并入第一支
分液漏斗。向第一支分液漏斗中加入 15ml 水，震荡 1min 后静置，弃去水相，有机相重复操
作水洗 6 次。
7.2.2 氧化
向盛有有机相的第一支分液漏斗中加入 10～15ml 溴酸钾-溴化钾溶液（5.12），2ml
（1+1）硫酸溶液（5.10），震荡 5min，并经常开启活塞排气。静置 2min 后加入 2ml 高氯酸
（5.3），再震荡 5min 后，移入 250ml 磨口锥形瓶内，加入数粒玻璃珠，在电热板上缓缓加
热以驱赶过量的高氯酸和除溴（注意勿使样品溅出或蒸干），至白烟减少时，取下冷却。加
入 10ml 水及 1滴酚酞指示剂（5.19），用 20%氢氧化钠溶液（5.11）中和至呈粉红色，滴加
（1+1）硫酸溶液（5.10）至粉红色刚好消失，移入 50ml 容量瓶中，用去离子水稀释至刻度。
8 分析步骤
8.1 校准曲线的绘制
8.1.1 直接比色法：单质磷含量大于 0.05mg/L 的样品，校准曲线按照下列步骤操作。
4取 8 支 50 ml具塞比色管，按表 1 配制校准系列。
表 1 单质磷直接比色法校准系列
瓶 号 0 1 2 3 4 5 6
磷酸二氢钾标准使用液（5.18），ml 0.00 0.50 1.00 3.00 5.00 7.00 8.50
单质磷含量，μg 0.00 1.00 2.00 6.00 10.0 14.0 17.0
分别向每支比色管中加水至 50ml，加入 2ml钼酸铵溶液Ⅰ（5.13）及 1ml 氯化亚锡甘
油溶液（5.16），混匀。
室温在 20℃以上，显色 20min；室温低于 20 ℃时，显色 30 min。在波长 690 nm 处，
用 30mm 比色皿，以水为参比，测定吸光度。以扣除试剂空白的吸光度对应单质磷含量绘制
校准曲线。
8.1.2 萃取比色法：单质磷含量小于 0.05mg/L 的样品，校准曲线按照下列步骤操作。
取 6 支 100 ml 分液漏斗，按表 2 配制校准系列。
表 2 单质磷萃取比色法校准系列
瓶 号 0 1 2 3 4 5
磷酸二氢钾标准使用液（5.18），ml 0.00 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50
单质磷含量，μg 0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00
分别向每支分液漏斗中加水至 50ml，加入 3ml（1+5）硝酸溶液（5.9）、7ml 钼酸铵溶
液Ⅱ（5.14）和 10ml 乙酸丁酯（5.7），震荡 1min，弃去水相。向有机相中加入 2ml 氯化
亚锡溶液（5.15），摇匀，再加入 1ml 无水乙醇（5.6），轻轻转动分液漏斗，使水珠下降，
放尽水相，将有机相倾入 30mm 比色皿，在波长 720nm 处，以乙酸丁酯为参比测定吸光度。
以扣除试剂空白的吸光度对应单质磷含量绘制校准曲线。
8.2 样品分析
8.2.1 单质磷含量大于 0.05mg/L 的样品，采取直接比色法。
移取适量体积经萃取、氧化制备好的试样（7.......
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