| 标准编号 | GB 31604.64-2025 (GB31604.64-2025) | | 中文名称 | 食品安全国家标准 食品接触材料及制品 柠檬酸酯和癸二酸酯类化合物迁移量的测定 | | 英文名称 | National food safety standard - Food contact materials and products - Determination of migration of citrate and sebacate compounds | | 行业 | 国家标准 | | 中标分类 | C53 | | 字数估计 | 12,147 | | 发布日期 | 2025-09-02 | | 发布机构 | National Health Commission; State Administration for Market Regulation | GB 31604.64-2025: 食品安全国家标准 食品接触材料及制品 柠檬酸酯和癸二酸酯类化合物迁移量的测定
中华人民共和国国家标准
食品安全国家标准
食品接触材料及制品 柠檬酸酯和
癸二酸酯类化合物迁移量的测定
2025-09-02发布
2026-03-02实施
中华人民共和国国家卫生健康委员会
国 家 市 场 监 督 管 理 总 局 发 布
食品安全国家标准
食品接触材料及制品 柠檬酸酯和
癸二酸酯类化合物迁移量的测定
1 范围
本标准规定了食品接触材料及制品中柠檬酸三乙酯、癸二酸二正丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯、癸二酸
二(2-乙基己基)酯、癸二酸二异辛酯和癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯迁移量的测定方法。
本标准适用于塑料、橡胶、黏合剂、涂料和涂层、纸等食品接触材料及制品中柠檬酸三乙酯、癸二酸
二正丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二异辛酯和癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-
4-哌啶)酯迁移量的测定。
2 原理
食品接触材料及制品采用食品模拟物或化学替代溶剂进行迁移试验,水性、酸性、含乙醇食品模拟
物浸泡液经正己烷萃取后上机测定;含油脂食品模拟物浸泡液经乙腈提取,提取液经基质分散萃取净
化、氮吹浓缩后上机测定;化学替代溶剂(95%乙醇和异辛烷)浸泡液直接上机测定。试液通过气相色谱
柱分离,质谱检测器检测,峰面积外标法定量。
3 试剂和材料
除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为GB/T 6682规定的一级水。试验过程中宜避免
使用任何可能对分析造成污染的塑料设备,玻璃器皿和设备在使用前宜清洗干净。
3.1 试剂
3.1.1 正己烷(C6H14):色谱纯。
3.1.2 乙腈(C2H3N):色谱纯。
3.1.3 25%(质量分数)氨水。
3.1.4 硫酸镁(MgSO4)。
3.1.5 无水乙醇(C2H6O):色谱纯。
3.1.6 冰乙酸(C2H4O2)。
3.1.7 异辛烷(C8H18):色谱纯。
3.1.8 橄榄油:应符合GB 5009.156中油脂类食品模拟物的规定。
3.2 材料
3.2.1 乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶填料(PSA):40μm~60μm。
3.2.2 十八烷基硅烷键合硅胶填料(C18):40μm~60μm。
3.3 试剂配制
3.3.1 酸性、含乙醇和含油脂食品模拟物及化学替代溶剂:按照GB 31604.1和GB 5009.156的规定。
3.3.2 10%(质量分数)氨水:量取211mL25%氨水和289mL水,混匀。
3.4 标准品
3.4.1 柠檬酸三乙酯(C12H2O7,CAS号:77-93-0):纯度≥98%,或经国家认证并授予标准物质证书的
标准品。
3.4.2 癸二酸二正丁酯(C18H34O4,CAS号:109-43-3):纯度≥98%,或经国家认证并授予标准物质证
书的标准品。
3.4.3 乙酰柠檬酸三丁酯(C20H34O8,CAS号:77-90-7):纯度≥98%,或经国家认证并授予标准物质证
书的标准品。
3.4.4 癸二酸二(2-乙基己基)酯(C26H50O4,CAS号:122-62-3):纯度≥98%,或经国家认证并授予标准
物质证书的标准品。
3.4.5 癸二酸二异辛酯(C26H50O4,CAS号:27214-90-0):纯度≥98%,或经国家认证并授予标准物质
证书的标准品。
3.4.6 癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯(C28H52N2O4,CAS号:52829-07-9):纯度≥98%,或经国
家认证并授予标准物质证书的标准品。
3.5 标准溶液的配制
3.5.1 单一标准储备液(1000mg/L)的配制
分别准确称取10mg(精确至0.1mg)柠檬酸三乙酯、癸二酸二正丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯、癸二酸
二(2-乙基己基)酯、癸二酸二异辛酯和癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯标准品,用正己烷溶解后转
移至10mL棕色容量瓶中,用正己烷定容至刻度并摇匀,将溶液转移至棕色玻璃瓶中,于0℃~4℃冰
箱中避光保存,有效期6个月。
3.5.2 混合标准中间溶液A(100mg/L)的配制
分别准确吸取以上6种单一标准储备液各1.00mL于同一个10mL棕色容量瓶中,用无水乙醇准
确定容至刻度后摇匀,将溶液转移至棕色玻璃瓶中,于0℃~4℃冰箱中避光保存,有效期3个月。
3.5.3 混合标准中间溶液B(100mg/L)的配制
分别准确吸取以上6种单一标准储备液各1.00mL于同一个10mL棕色容量瓶中,用正己烷准确
定容至刻度后摇匀,将溶液转移至棕色玻璃瓶中,于0℃~4℃冰箱中避光保存,有效期3个月。
3.5.4 酸性食品模拟物标准工作溶液
分别吸取5.00mL4%乙酸于6支刻度玻璃管中,准确移取0mL、0.020mL、0.10mL、0.20mL、
0.40mL和0.50mL混合标准中间溶液A,加入4%乙酸并定容至10mL,混匀后准确移取2.4mL10%
(质量分数)氨水,再分别加入5.00mL正己烷,涡旋振荡萃取5min,4000r/min转速下离心5min,取
上层正己烷溶液转移至洁净容量瓶中,再分别加入5.00mL正己烷重复上述步骤,合并两次溶液并用
正己烷定容至10mL。得到质量浓度分别为0mg/L、0.20mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L、4.0mg/L和
5.0mg/L的混合标准工作溶液。临用现配。
3.5.5 水、含乙醇食品模拟物标准工作溶液
分别吸取5.00mL食品模拟物于6支刻度玻璃管中,用移液器准确移取0mL、0.020mL、
0.10mL、0.20mL、0.40mL和0.50mL混合标准中间溶液 A,加入对应的食品模拟物并定容至
10mL,混匀后准确移取0.25mL10%(质量分数)氨水,再加入5.00mL正己烷,涡旋振荡萃取
5min,4000r/min下离心5min,取上层正己烷溶液转移至洁净容量瓶中,再分别加入5.00mL正己烷
重复上述步骤,合并两次溶液并用正己烷定容至10mL。得到质量浓度分别为0mg/L、0.20mg/L、
1.0mg/L、2.0mg/L、4.0mg/L和5.0mg/L的混合标准工作溶液。临用现配。
3.5.6 含油脂食品模拟物标准工作溶液
分别称取3.0g(精确至0.1g)橄榄油于6支玻璃试管中,准确移取0mL、0.015mL、0.030mL、
0.060mL、0.12mL和0.15mL的混合标准中间溶液B,混匀后加入0.25mL10%(质量分数)氨水和
3.00mL乙腈,涡旋振荡萃取5min,静置分层,取上层乙腈溶液转移至洁净容量瓶中。加入3.00mL乙
腈如上重复提取一次,合并两次提取液至内含900mg硫酸镁、150mgPSA、150mgC18的15mL离心
管中,4000r/min下离心5min。取4.00mL上层乙腈溶液氮吹至近干,再用乙腈定容至1.00mL,得
到质量浓度分别为0mg/kg、0.50mg/kg、1.0mg/kg、2.0mg/kg、4.0mg/kg和5.0mg/kg的混合标准
工作溶液。临用现配。
3.5.7 化学替代溶剂(95%乙醇和异辛烷)标准工作溶液
分别准确移取0mL、0.020mL、0.10mL、0.20mL、0.40mL、0.50mL混合标准中间溶液B于6个
10mL容量瓶中,用95%乙醇或异辛烷定容至刻度并摇匀,得到质量浓度分别为0mg/L、0.20mg/L、
1.0mg/L、2.0mg/L、4.0mg/L和5.0mg/L的混合标准工作溶液。临用现配。
4 仪器和设备
4.1 气相色谱-质谱联用仪(GC-MS):配电子轰击离子源。
4.2 电子天平:感量分别为0.0001g和0.1g。
4.3 涡旋振荡器。
4.4 移液器:量程为200μL、1.00mL和10.00mL。
4.5 离心机:最高转速≥4000r/min。
4.6 氮吹仪。
5 分析步骤
5.1 试液制备
5.1.1 迁移试验
食品接触材料及制品按照GB 31604.1和GB 5009.156的规定进行迁移试验,迁移试验所得浸泡液
若不能立即测试,应置于0℃~4℃冰箱中避光保存,且保存期不超过72h。若进行下一步试验,应将
浸泡液恢复至室温后再使用。
5.1.2 酸性食品模拟物浸泡液的处理
准确移取10.00mL浸泡液于玻璃试管中,混匀后准确移取2.4mL10%(质量分数)氨水,再加入
5.00mL正己烷,涡旋振荡萃取5min,4000r/min下离心5min,取上层正己烷溶液转移至洁净容量瓶
中,再加入5.00mL正己烷重复上述步骤,合并两次溶液并用正己烷定容至10mL,取清液供仪器分析。
5.1.3 水、含乙醇食品模拟物浸泡液的处理
准确移取10.00mL浸泡液于玻璃试管中,混匀后准确移取0.25mL10%(质量分数)氨水,再加入
5.00mL正己烷,涡旋振荡萃取5min,4000r/min下离心5min,取上层正己烷溶液转移至洁净容量瓶
中,再加入5.00mL正己烷重复上述步骤,合并两次溶液并用正己烷定容至10mL,取清液供仪器分析。
5.1.4 含油脂食品模拟物浸泡液的处理
准确称取3.0g(精确至0.01g)橄榄油浸泡液于玻璃试管中,加入0.25mL10%(质量分数)氨水和
3.00mL乙腈,涡旋振荡萃取5min,静置分层,取上清液至洁净容量瓶中。如上重复提取一次,合并两
次提取液至内含900mg硫酸镁、150mgPSA、150mgC18的15mL离心管中,4000r/min下离心
5min。取4.00mL上层乙腈溶液氮吹至近干,再用乙腈定容至1.00mL,取清液供仪器分析。
5.1.5 化学替代溶剂(95%乙醇和异辛烷)浸泡液的处理
对迁移试验后得到的浸泡液,取清液供仪器分析。
5.1.6 空白试验
按5.1.2~5.1.5分别处理未与食品接触材料及制品接触的食品模拟物和化学替代溶剂,得到空白
试验的试液,待上机测定。
5.2 仪器参考条件
a) 色谱柱:50%苯基-甲基聚硅氧烷石英毛细管柱,柱长30m,内径0.25mm,膜厚0.25μm,或
等效柱;
b) 升温程序:起始温度150℃,保持0min,以10℃/min速率升至320℃,保持3min;
c) 进样口温度:280℃;
d) 离子源温度:280℃;
e) 传输线温度:330℃;
f) 载气:氦气(纯度≥99.999%),恒流模式,流量1.5mL/min;
g) 进样方式:分流进样,分流比5∶1;
h) 进样量:1μL;
i) 电离方式:EI;
j) 溶剂延迟:3.0min;
k) 质谱扫描方式:选择离子模式(SIM);
l) 各目标物的定性和定量离子参见附录A。
5.3 标准工作溶液的制作
按照5.2所列仪器参考条件,对标准工作溶液进行测定。分别以标准工作溶液中柠檬酸三乙酯、癸
二酸二正丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二异辛酯、癸二酸二(2,2,6,6-四
甲基-4-哌啶)酯的质量浓度为横坐标,以对应的定量离子峰面积为纵坐标,绘制标准工作曲线。6种目
标分析物标准工作溶液的总离子流图参见附录B。
5.4 试样溶液的测定
5.4.1 定性判定
按照5.2所列仪器条件,分别测定试样溶液和标准工作溶液。如果试样溶液与标准工作溶液中相
对应的色谱峰保留时间偏差在±0.5%范围以内,并且在扣除背景后的试样溶液质谱图中,所选择的离
子均出现,且信噪比不小于3,将试样溶液质谱图中定性离子的相对丰度比与浓度接近的标准工作溶液
定性离子相对丰度比进行比较,偏差不超过表1规定的范围,则可能判定样品中存在相应的目标分
析物。
定性确证时离子相对丰度的最大允许偏差见表1。
表1 离子相对丰度比的最大允许偏差
相对离子丰度,k/% k >50 20< k≤50 10< k≤20 k≤10
最大允许偏差/% ±10 ±15 ±20 ±50
5.4.2 定量测定
按照5.2所列仪器参考条件,将试样溶液和空白溶液分别注入气相色谱-质谱仪中,得到各待测目
标物的色谱峰峰面积,根据标准工作曲线计算得到试样溶液和空白试液中目标化合物的质量浓度。
6 分析结果的表述
6.1 食品接触材料及制品中目标分析物迁移量的计算(以mg/kg表示)
食品接触材料及制品,单种目标分析物的特定迁移量以mg/kg表示时,按式(1)进行计算:
X1=
(ρ-ρ0)×V
S ×
S1
V1
(1)
式中:
X1---目标分析物的特定迁移量,单位为毫克每千克(mg/kg);
ρ ---试样浸泡液中单种目标分析物的含量,单位为毫克每升(mg/L)或毫克每千克(mg/kg);
ρ0 ---空白浸泡液中单种目标分析物的含量,单位为毫克每升(mg/L)或毫克每千克(mg/kg);
V ---试样浸泡液体积或质量,单位为升(L)或千克(kg);
S ---迁移试验中试样与浸泡液接触的面积,单位为平方分米(dm2);
S1---样品实际使用中与食品接触的面积,单位为平方分米(dm2);
V1---对于非密封制品,指食品接触材料及制品实际使用时接触固态食品质量或液体食品体积对
应的质量,单位为千克(kg);对于密封制品,指食品接触材料及制品实际配套使用容器盛装
固态食品质量或液体食品体积对应的质量,单位为千克(kg);各种液态食品按密度为
1kg/L将体积换算为对应的质量。
当实际使用情形下的S1
V1
未知或无法估算时,S1
V1
按6dm2/kg计,即6dm2 食品接触材料及制品接触
1kg食品或食品模拟物。
计算结果至少保留2位有效数字。
6.2 密封制品类食品接触材料及制品中目标分析物迁移量的计算(以mg/件表示)
当预期用途未知时,密封制品类食品接触材料及制品中单种目标分析物的特定迁移量以 mg/件表
示时,按式(2)计算,此时需注明采用的迁移试验方法、迁移试验中单个密封制品与食品模拟物接触的
面积。
X2=
(ρ-ρ0)×V
(2)
式中:
X2---目标分析物的特定迁移量,单位为毫克每件(mg/件);
ρ ---试样浸泡液中单种目标分析物的含量,单位为毫克每升(mg/L)或毫克每千克(mg/kg);
ρ0 ---空白浸泡液中单种目标分析物的含量,单位为毫克每升(mg/L)或毫克每千克(mg/kg);
V ---试样浸泡液体积或质量,单位为升(L)或千克(kg);
n ---浸泡用密封制品的数量,单位为件。
计算结果至少保留2位有效数字。
7 精密度
在重复性条件下获得的2次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%。
8 其他
本方法对水、酸性、含乙醇食品模拟物及化学替代溶剂(95%乙醇和异辛烷)浸泡液中柠檬酸三乙
酯、癸二酸二正丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二异辛酯、癸二酸二(2,2,
6,6-四甲基-4-哌啶)酯含量的检出限均为0.1mg/L,定量限均为0.2mg/L;在含油脂食品模拟物浸泡
液中柠檬酸三乙酯、癸二酸二正丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二异辛酯、
癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯含量的检出限均为0.2mg/kg,定量限均为0.5mg/kg。柠檬酸
三乙酯、癸二酸二正丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二异辛酯、癸二酸二
(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯的迁移量的检出限和定量限按第6章进行计算。
附 录 A
目标分析物的定性和定量离子
6种目标分析物的定性和定量离子参见表A.1。
表A.1 6种目标分析物的定性和定量离子
序号 化合物名称 选择离子(m/z) 离子相对丰度比
1 柠檬酸三乙酯 157*,115,203,111 100∶32∶18:8
2 癸二酸二正丁酯 241*,185,199,166 100∶72∶19∶15
3 乙酰柠檬酸三丁酯 185*,259,129,329 100∶58∶50∶7
4 癸二酸二(2-乙基己基)酯 185*,112,297,203 100∶25∶5∶4
5 癸二酸二异辛酯 185*,297,255,315 100∶76∶13∶6
6 癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯 124*,58,125,342 100∶11∶10∶5
*定量离子。
附 录 B
柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯、癸二酸二正丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、
癸二酸二异辛酯、癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯参考色谱图
不同食品模拟物中6种目标分析物在GC-MS上的参考总离子流色谱图见图B.1~图B.8。
注:1-柠檬酸三乙酯;2-癸二酸二正丁酯;3-乙酰柠檬酸三丁酯;4-癸二酸二(2-乙基己基)酯;5-癸二酸二异辛
酯;6-癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯。
图B.1 水中6种目标分析物(0.20mg/L)在GC-MS上的总离子流色谱图
注:1-柠檬酸三乙酯;2-癸二酸二正丁酯;3-乙酰柠檬酸三丁酯;4-癸二酸二(2-乙基己基)酯;5-癸二酸二异辛
酯;6-癸二酸二(2,2,6,6,-四甲基-4-哌啶)酯。
图B.2 4%乙酸中6种目标分析物(0.20mg/L)在GC-MS上的总离子流色谱图
注:1-柠檬酸三乙酯;2-癸二酸二正丁酯;3-乙酰柠檬酸三丁酯;4-癸二酸二(2-乙基己基)酯;5-癸二酸二异辛
酯;6-癸二酸二(2,2,6,6,-四甲基-4-哌啶)酯。
图B.3 10%乙醇中6种目标分析物(0.20mg/L)在GC-MS上的总离子流色谱图
注:1-柠檬酸三乙酯;2-癸二酸二正丁酯;3-乙酰柠檬酸三丁酯;4-癸二酸二(2-乙基己基)酯;5-癸二酸二异辛
酯;6-癸二酸二(2,2,6,6,-......
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