| 标准编号 | HJ 1040-2019 (HJ1040-2019) | | 中文名称 | 固定污染源废气 溴化氢的测定 离子色谱法 | | 英文名称 | Stationary source emission - Determination of hydrogen bromide - Ion chromatography | | 行业 | 环保行业标准 | | 中标分类 | Z25 | | 国际标准分类 | 13.040.40 | | 字数估计 | 12,186 | | 发布日期 | 2019 | | 实施日期 | 2020-04-24 | | 发布机构 | 生态环境部 | HJ 1040-2019: 固定污染源废气 溴化氢的测定 离子色谱法
HJ 1040-2019 英文名称: Stationary source emission -- Determination of hydrogen bromide -- Ion chromatography
中华人民共和国国家环境保护标准
固定污染源废气 溴化氢的测定
离子色谱法
生 态 环 境 部 发 布
1 适用范围
本标准规定了测定固定污染源有组织排放废气和无组织排放监控点空气中溴化氢的离
子色谱法。
本标准适用于固定污染源有组织排放废气和无组织排放监控点空气中溴化氢的测定。
对于有组织排放废气，当采样体积为 20 L（标准状态），定容体积为 50.0 ml 时，方法
检出限为 0.05 mg/m3，测定下限为 0.20 mg/m3。
对于无组织排放监控点空气，当采样体积为 30 L（标准状态），定容体积为 10.0 ml 时，
方法检出限为 0.008 mg/m3，测定下限为 0.032 mg/m3。
2 规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本
标准。
4 方法原理
固定污染源有组织排放废气和无组织排放监控点空气中的溴化氢，用吸收液吸收形成溴
离子经离子色谱分离，电导检测器检测。根据保留时间定性，峰高或峰面积定量。
5 干扰和消除
颗粒态溴化物对测定有干扰，采样时用聚四氟乙烯或石英滤膜可消除干扰。气态溴对测
定有干扰，选用酸性吸收液吸收溴化氢可消除干扰。有机污染物对离子色谱仪测定有干扰，
采用经活化的 C18等固相萃取柱可消除干扰。
6 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为电阻率≥18
ΜΩ·cm 的新鲜去离子水。
6.1 氢氧化钠（NaOH）：优级纯。
6.2 氢氧化钾（KOH）：优级纯。
6.3 硫酸：ρ（H2SO4）=1.84 g/ml，优级纯。
6.4 溴化钾（KBr）：优级纯。
使用前应于 105℃±5℃烘干 2 h，置于干燥器中冷却备用。
6.5 溴化物贮备液：ρ（Br-）=1000 mg/L。
称取 1.4875 g 溴化钾（6.4）溶于适量水中，移入 1000 ml 容量瓶，用水定容，混匀，转
移至聚乙烯瓶中。于 4℃以下冷藏、避光和密封可保存 1 个月。亦可购买市售有证标准溶液。
6.6 溴化物标准使用液：ρ（Br-）=100 mg/L。
移取 10.00 ml 溴化物贮备液（6.5），置于 100 ml 容量瓶中，用水定容，混匀，临用现
配。
6.7 碱性吸收液：c（NaOH）=35 mmol/L 或 c（KOH）=35 mmol/L。
称取 1.40 g 氢氧化钠（6.1）或 1.96 g 氢氧化钾（6.2），溶于适量水中，移入 1000 ml 容
量瓶中，用水定容，混匀，转移至聚乙烯瓶中。临用现配。
6.8 硫酸吸收液：c（H2SO4）=50 mmol/L。
移取 2.7 ml 硫酸（6.3），缓慢加入适量水中，冷却后，移入 1000 ml 容量瓶中，用水定
容，混匀，转移至聚乙烯瓶中。于 4℃以下冷藏、密封可保存 3 个月。
6.9 淋洗液贮备液：根据仪器型号及色谱柱使用条件进行配制。于 4℃以下冷藏、密封可
保存 3 个月。
6.10 淋洗液：将淋洗液贮备液（6.9）稀释得到淋洗液，临用现配。
6.11 氢氧化钠溶液：c（NaOH）=5.0 mol/L。
称取 20.0 g 氢氧化钠（6.1），溶于适量水中，移入 100 ml 容量瓶中，用水定容，混匀，
转移至聚乙烯瓶中。于 4℃以下冷藏、密封可保存 3 个月。
6.12 一次性微孔滤膜针筒过滤器：孔径≤0.45 μm。
6.13 聚四氟乙烯或石英滤膜：对粒径大于 0.3 μm 颗粒物的阻留效率不低于 99.9%。
7 仪器和设备
7.1 烟气采样器：采样流量 0.1 L/min～1.0 L/min，采样管为硬质玻璃或氟树脂材质，应具
备加热和保温功能，加热温度≥120℃。
7.2 空气采样器：采样流量 0.1 L/min～1.0 L/min。
7.3 颗粒物采样器：采样流量 5 L/min～50 L/min，采样管为硬质玻璃或氟树脂材质，应具
备加热和保温功能，加热温度≥120℃。
7.4 棕色气泡吸收瓶：25 ml、75 ml。
7.5 连接管：聚四氟乙烯管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管。
7.6 离子色谱仪：由离子色谱主机、操作软件及所需附件组成的分析系统。
7.7 色谱柱：阴离子分离柱，粒径 5.5 μm，内径 5 mm，柱长 250 mm，聚二乙烯基苯/乙基
乙烯苯/聚乙烯醇基质（具有烷基季铵或烷醇季铵功能团），或其他等效高容量色谱柱。
7.8 注射器：10 ml。
7.9 预处理柱：硅胶基质键合 C18等固相萃取柱。
7.10 一般实验室常用仪器和设备。
8 样品
8.1 样品采集
8.1.1 有组织排放废气样品
按照 GB/T 16157、HJ/T 397 的相关规定进行布点及采样。采样装置见图 1。串联两支各
装 50.0 ml 碱性吸收液（6.7）的 75 ml 棕色气泡吸收瓶（7.4），与烟气采样器（7.1）连接，
按照气态污染物采集方法，以 0.5 L/min～1.0 L/min 的流量，连续 1 h 采样，或在 1 h 内以等
时间间隔采集 3 个～4 个样品。
8.1.2 无组织排放监控点空气样品
按照 HJ/T 55 中的相关规定进行布点及采样。采样时，串联两支各装 10 ml 碱性吸收液
（6.7）的 25 ml 棕色气泡吸收瓶（7.4），与空气采样器（7.2）连接。以 0.5 L/min～1.0 L/min
的流量，连续 1 h 采样，或在 1 h 内以等时间间隔采集 4 个样品。
8.1.3 全程序空白
将同批次装入吸收液的吸收瓶带至采样现场，不与采样器连接，采样结束后带回实验室
待测。
8.2 样品保存
样品采集后用连接管（7.5）密封吸收瓶，于 4℃以下冷藏、避光和密封保存，应 24 h
内完成分析测定。如不能及时分析，应将样品转移到聚乙烯瓶中，于 4℃以下冷藏、避光和
密封可保存 14 d。
8.3 试样的制备
8.3.1 有组织排放废气试样
将两支吸收瓶中的样品溶液（8.1.1）分别移入两支 50 ml 具塞比色管中，用少量水洗涤
吸收瓶内壁并入比色管中，定容，摇匀。
注：对含溴的废气样品，将前两支气泡吸收瓶中的硫酸吸收液分别移入两支 50 ml 比色管中，用少量水洗
涤吸收瓶内壁并入比色管中，稀释定容，摇匀。用适量氢氧化钠溶液（6.11）将样品 pH 调整到色谱柱
的允许范围内。
8.3.2 无组织排放监控点空气试样
将两支吸收瓶中的样品溶液（8.1.2）分别移入两支 10 ml 具塞比色管中，用少量水洗涤
吸收瓶内壁并入比色管中，定容，摇匀。
8.3.3 全程序空白试样
全程序空白（8.1.3）分别按照有组织排放废气试样和无组织排放监控点空气试样相同步
骤制备。
8.3.4 实验室空白试样
取同批次的吸收液，分别按照有组织排放废气试样和无组织排放监控点空气试样相同步
骤制备。
9 分析步骤
9.1 色谱参考条件
参考条件 1：淋洗液为 35 mmol/L 氢氧化钾溶液，等度淋洗，流速为 1.00 ml/min，进样
量为 25 µl，柱温为 30℃，抑制器电流为 104 mA。
参考条件 2：淋洗液为 1.8 mmol/L 碳酸钠和 1.7 mmol/L 碳酸氢钠混合溶液，等度淋洗，
流速为 1.00 ml/min，进样量为 20 µl，柱温为 30℃，抑制器电流为 40 mA。
9.2 标准曲线的建立
分别移取 0.00 ml、0.10 ml、0.50 ml、1.00 ml、2.50 ml、5.00 ml 溴化物标准使用液（6.6）
于 6 支 50 ml 容量瓶中，用水定容，混匀。该标准系列中溴离子质量浓度（以 Br-计）分别
为 0.00 mg/L、0.20 mg/L、1.00 mg/L、2.00 mg/L、5.00 mg/L、10.0 mg/L（参考浓度）。
按照色谱参考条件（9.1），由低浓度到高浓度的顺序依次进行测定，记录峰面积或峰高。
以溴离子的质量浓度（以 Br-计，mg/L）为横坐标，以其对应的峰高或峰面积为纵坐标，建
立标准曲线。氢氧根淋洗液体系中溴离子色谱图见图 3，碳酸根淋洗液体系中溴离子参考色
谱图见图 4。
6 家验证实验室分别对溴离子加标浓度为 0.400 mg/L、1.00 mg/L 和 4.00 mg/L 的吸收液
模拟采样过程后进行 6 次平行测定：
实验室内相对标准偏差分别为：2.2%～7.0%、2.2%～4.0%、1.1%～5.9%；
实验室间相对标准偏差分别为：6.3%、5.0%、2.7%；
重复性限分别为：0.03 mg/m3、0.23 mg/m3、1.0 mg/m3；
再现性限分别为：0.04 mg/m3、0.42 mg/m3、1.2 mg/m3。
6 家验证实验室分别对浓度为 0.250 mg/m3和 12.5 mg/m3溴化氢标准气体模拟实际样品
采样后进行 6 次平行测定：
实验室内相对标准偏差分别为：3.7%～6.3%和 1.2%～6.5%；
实验室间相对标准偏差分别为：4.2%和 3.5%；
重复性限分别为：0.04 mg/m3和 1.2 mg/m3；
再现性限分别为：0.03 mg/m3和 1.5 mg/m3。
11.2 准确度
6 家验证实验室分别对含溴化物（Br-）的统一标准样品（标准值为 2.03 mg/L±0.08 mg/L）
进行 6 次平行测定：
相对误差分别为：-0.5%～3.0%；
相对误差最终值为：0.6%±4.0%。
6 家验证实验室分别对溴离子加标量为 4.00 μg、40.0 μg 和 100 μg 的溶液模拟采样过程
后进行回收测定：
加标回收率分别为：88.6%～102%、98.0%～103%、96.1%......
|