| 标准编号 | HJ 696-2014 (HJ696-2014) | | 中文名称 | 水质 松节油的测定 气相色谱法 | | 英文名称 | Water quality. Determination of turpentine. Gas chromatography method | | 行业 | 环保行业标准 | | 中标分类 | Z16 | | 字数估计 | 10,195 | | 发布日期 | 3/31/2014 | | 实施日期 | 7/1/2014 | | 引用标准 | HJ/T 91; HJ/T 164 | | 标准依据 | 环境保护部公告2014年第24号 | | 发布机构 | 生态环境部 | | 范围 | 本标准规定了测定水中松节油的气相色谱法。本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中松节油的测定。当样品量为100ml时, 本标准的方法检出限为0.03mg/L, 测定下限为0.12mg/L。 | HJ 696-2014
中华人民共和国国家环境保护标准
水质 松节油的测定 气相色谱法
2014-03-31发布
2014-07-01实施
发布
环 境 保 护 部
目次
前言 II
1 适用范围.1
2 规范性引用文件.1
3 方法原理.1
4 试剂和材料 1
5 仪器和设备 1
6 样品 2
7 分析步骤.2
8 结果计算与表示.3
9 精密度和准确度.4
10 质量保证和质量控制 4
11 废物处理.4
II
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，
保障人体健康，规范水中松节油的测定方法，制定本标准。
本标准规定了测定水中松节油的气相色谱法。
本标准为首次发布。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。
本标准主要起草单位：泰州市环境监测中心站。
本标准验证单位：江苏省环境监测中心、无锡市环境监测中心站、苏州市环境监测中心
站、常州市环境监测中心、镇江市环境监测中心站和泰州市环境监测中心站。
本标准环境保护部 2014 年 03 月 31 日批准。
本标准自 2014 年 07 月 01 日起实施。
本标准由环境保护部解释。
水质 松节油的测定 气相色谱法
警告：本方法所使用的试剂和标准溶液为易挥发的有毒化合物，配制过程应在通风柜中
进行；应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服。
1 适用范围
本标准规定了测定水中松节油的气相色谱法。
本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中松节油的测定。
当样品量为 100ml 时，本标准的方法检出限为 0.03mg/L，测定下限为 0.12mg/L。
2 规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本
标准。
HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范
HJ/T 164 地下水环境监测技术规范
3 方法原理
用二氯甲烷萃取样品中的松节油，萃取液脱水干燥后，用带氢火焰离子化检测器的气相
色谱仪检测，根据松节油中的主要成分 α-蒎烯和 β-蒎烯的保留时间定性，外标法定量。
4 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备去离
子水或蒸馏水。
4.1 二氯甲烷：农残级。
4.2 松节油标准溶液：ρ=20 mg/ml，溶剂为甲醇。
4.3 松节油标准使用溶液：准确移取一定量的松节油标准溶液（4.2）用二氯甲烷（4.1）稀
释成质量浓度为 1000.0mg/L 的标准使用溶液。
4.4 氯化钠（NaCl）
于 400℃下灼烧 4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。
4.5 无水硫酸钠（Na2SO4）
于 400℃下灼烧 4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。
4.6 氮气：纯度≥99.999%。
4.7 氢气：纯度≥99.95%。
4.8 助燃气：压缩空气。
5 仪器和设备
5.1 气相色谱仪：具氢火焰离子化检测器。
5.2 色谱柱 1：石英毛细管柱，30m×0.25mm，内涂 5%苯基甲基聚硅氧烷，膜厚 0.25μm，
或其他等效毛细管柱。
5.3 色谱柱 2：石英毛细管柱，30m×0.25mm，内涂 35%苯基甲基聚硅氧烷，膜厚 0.25μm，
或其他等效毛细管柱。
5.4 振荡器。
5.5 分液漏斗：250ml。
5.6 微量注射器：10μl、100μl、250μl。
5.7 干燥柱：长 250mm，内径 20mm，玻璃活塞不涂润滑油的玻璃柱。在柱的下端，放入少
量玻璃毛或玻璃纤维滤纸，加入 10g 无水硫酸钠（4.5）。
5.8 箱式电炉。
5.9 一般实验室常用仪器和设备。
6 样品
6.1 样品的采集和保存
参照 HJ/T 91 和 HJ/T 164 的相关规定采集样品。
使用 250ml 硬质磨口玻璃瓶或具特氟龙材质隔垫的棕色螺纹口玻璃瓶采集样品。于 4℃
下保存，48h 内完成萃取，萃取液可保存 7d。
6.2 试样的制备
量取 100.0ml 样品至 250ml 分液漏斗中，加入 2.5g 氯化钠（4.4），溶解后加入 10.0ml
二氯甲烷（4.1），振荡放气后置于振荡器上剧烈振荡 5min，静置 10min 分层后，收集二氯
甲烷萃取液，并用干燥柱或其他类型的干燥设备脱水，取 1.0ml 待测。
注：对于成分比较复杂的样品，如果萃取过程中乳化现象严重，宜采用机械手段完成两相分离，包括
搅动、离心、用玻璃棉过滤等方法破乳，也可采用冷冻的方法破乳。
6.3 空白试样的制备
量取 100.0ml蒸馏水代替样品，按照试样的制备（6.2）相同操作步骤，制备空白试样。
7 分析步骤
7.1 推荐的色谱分析条件
进样口温度： 180℃；不分流进样；色谱柱流速： 1.0ml/min ；柱箱温度：
10/min 30/min60 min 110 min 230 min⎯⎯⎯→ ⎯⎯⎯→℃ ℃℃（10 ） ℃（1 ） ℃（5 ）；检测器温度：260℃；进样体
积：1.0μl。
7.2 绘制校准曲线
取 6个 10ml容量瓶，分别加入适量的二氯甲烷（4.1），用微量注射器分别加入 0.0，10.0，
20.0，50.0，100.0，250.0μl松节油标准使用溶液（4.3），用二氯甲烷定容，混匀。配制成松
节油质量浓度分别为 0.0，1.00，2.00，5.00，10.0，25.0mg/L的标准系列。以标准溶液系列
的浓度（mg/L）为横坐标，对应的色谱峰响应值（α-蒎烯和 β-蒎烯的峰高或峰面积之和）
为纵坐标，绘制校准曲线。
7.3 样品的测定
取 1.0µl 待测试样（6.2）注入气相色谱仪中，在与校准曲线相同的色谱条件下进行测定。
记录色谱峰的保留时间和峰面积（或峰高）。
7.4 空白试验
在分析样品的同时，应做空白试验。取 1.0µl 空白试样（6.3）注入气相色谱仪中，按与
7.3 测定相同步骤进行分析。
8 结果计算与表示
8.1 定性分析
取一定量的松节油标准溶液（4.2），用二氯甲烷（4.1）稀释至 25.0mg/L，取 1.0μl 进样，
以松节油色谱峰的保留时间定性，见图 1。
图 1 松节油标准色谱图（色谱柱 1）
如果目标化合物有检出，应用色谱柱 2 辅助定性予以确认，见图 2。
图 2 松节油辅助定性色谱图（色谱柱 2）
8.2 定量分析
样品中松节油的质量浓度（mg/L）按公式（1）计算：
ρρ = × （1）
式中：
ρ--样品中松节油的质量浓度，mg/L；
ρ1--根据 α-蒎烯和 β-蒎烯的峰面积（或峰高）之和，由校准曲线计算出待测样品中松
节油的质量浓度，mg/L；
V 1--样品体积，ml；
V2--萃取液体积，ml。
8.3 结果表示
当测定结果小于 1.00mg/L 时，保留至小数点后两位；当测定结果大于等于 1.00mg/L 时，
保留三位有效数字。
9 精密度和准确度
9.1 精密度
6 家实验室分别对松节油浓度为 0.10mg/L、0.50mg/L、1.50mg/L 的统一样品进行了测定，
实验室内相对标准偏差分别为：6.0%~8.1%、3.8%~10.1%、2.8%~5.9%；实验室间相对标准
偏差分别为：5.7%、6.6%、3.9%；重复性限分别为：0.02mg/L、0.09mg/L、0.18mg/L；再现
性限分别为：0.03mg/L、0.12mg/L、0.23mg/L。
9.2 准确度
6 家实验室分别对松节油浓度为 0.10mg/L、0.50mg/L、1.50mg/L 的有证标准物质进行了
测定，相对误差分别为：-5.6%~7.9%、-8.4%~5.5%、-4.7%~5.8%；相对误差最终值分别为：
-0.58%±12.4%、-2.40%±11.2%，1.37%±7.3%。
6 家实验室分别对地表水、生活污水、工业废水样品进行了加标分析测定，加标量分别
为 0.010mg、0.050mg、0.150mg，加标回收率分别为 83.2%~93.0%、84.6%~103%、91.3%~103%；
加标回收率最终值分别为 87.6%±6.9%、90.6%±13.4%、95.0%±8.8%。
10 质量保证和质量控制
10.1 每批样品应至少做一个实验室空白，空白值应低于方法检出限。否则应查明原因。
10.2 校准曲线的相关系数应≥0.995，否则应重新绘制校准曲线。
10.3 连续校准：每测定 20 个样品应测定一个校准曲线中间点浓度的标准溶液，测定结果
与校准曲线该点浓度的相对误差应≤20%。否则，需重新绘制校准曲线。
10.4 每批样品应至少测定 10%的平行双样，样品......
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