| 标准编号 | HJ 697-2014 (HJ697-2014) | | 中文名称 | 水质 丙烯酰胺的测定 气相色谱法 | | 英文名称 | Water quality. Determination of acrylamide. Gas chromatography method | | 行业 | 环保行业标准 | | 中标分类 | Z16 | | 国际标准分类 | 13.060 | | 字数估计 | 11,178 | | 发布日期 | 3/31/2014 | | 实施日期 | 7/1/2014 | | 引用标准 | HJ/T 91; HJ/T 164 | | 标准依据 | 环境保护部公告2014年第24号 | | 发布机构 | 生态环境部 | | 范围 | 本标准规定了测定水中丙烯酸胺的气相色谱法。本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中丙烯酞胺的测定。当样品量为100ml时, 本标准的方法检出限为0.07μg/L, 测定下限为0.28μg/L。 | HJ 697-2014
中华人民共和国国家环境保护标准
水质 丙烯酰胺的测定 气相色谱法
Water quality-Determination of acrylamide
-Gas chromatography method
2 0 1 4 - 0 3 - 3 1发布
2 0 1 4 - 0 7 - 0 1实施
发布
环 境 保 护 部
目次
前言 II
1 适用范围..1
2 规范性引用文件..1
3 方法原理..1
4 干扰和消除.1
5 试剂和材料.1
6 仪器和设备.2
7 样品.2
8 分析步骤..3
9 结果计算与表示..3
10 精密度和准确度 5
11 质量保证和质量控制..5
12 废物处理 5
II
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，
保障人体健康，规范水中丙烯酰胺的测定方法，制定本标准。
本标准规定了测定水中丙烯酰胺的气相色谱法。
本标准为首次发布。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。
本标准主要起草单位：泰州市环境监测中心站。
本标准方法验证单位：江苏省环境监测中心、无锡市环境监测中心站、苏州市环境监测
中心站、常州市环境监测中心、镇江市环境监测中心站和泰州市环境监测中心站。
本标准环境保护部 2014 年 03 月 31 日批准。
本标准自 2014 年 07 月 01 日起实施。
本标准由环境保护部解释。
水质 丙烯酰胺的测定 气相色谱法
警告：本方法所使用的试剂和标准溶液为易挥发的有毒化合物，配制过程应在通风柜中
进行；应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服。
1 适用范围
本标准规定了测定水中丙烯酰胺的气相色谱法。
本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中丙烯酰胺的测定。
当样品量为 100ml 时，本标准的方法检出限为 0.07μg/L，测定下限为 0.28μg/L。
2 规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本
标准。
HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范
HJ/T 164 地下水环境监测技术规范
3 方法原理
在 pH 为 1~2 条件下，丙烯酰胺与新生溴发生加成反应，生成 α,β-二溴丙酰胺。用乙酸
乙酯萃取 α,β-二溴丙酰胺，萃取液经无水硫酸钠干燥、浓缩、定容后，用带有电子捕获检测
器的气相色谱仪进行分离和检测，根据保留时间定性，外标法定量。
4 干扰和消除
电子捕获检测器由于其高灵敏度，易因杂质峰较多而产生干扰，当目标化合物有检出时，
应用色谱柱 2 辅助定性确认以消除干扰。
5 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水。
5.1 乙酸乙酯：农残级。
5.2 丙烯酰胺标准溶液（CH2CHCONH2）：ρ=100mg/L，溶剂为甲醇。
5.3 α,β-二溴丙酰胺标准溶液：ρ=100mg/L，溶剂为乙酸乙酯。
5.4 硫酸溶液：c（H2SO4）≈3mol/L。
取约 167ml 浓硫酸，缓慢加入少量水中，稀释至 1L。
5.5 溴化钾（KBr）
5.6 溴酸钾溶液：c（KBrO3）=0.1mol/L。
称取 1.67g 溴酸钾溶于少量水中，稀释至 100ml。
5.7 硫代硫酸钠溶液：c（Na2S2O3）=1.0mol/L。
称取 15.8g 硫代硫酸钠溶于少量水中，稀释至 100ml。
5.8 无水硫酸钠（Na2SO4）
于 400℃下灼烧 4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。
5.9 硅镁吸附剂
60-100 目，在 300℃下灼烧 2h，自然冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。
5.10 氮气：纯度≥99.999%。
6 仪器和设备
6.1 气相色谱仪：具电子捕获检测器。
6.2 色谱柱 1：石英毛细管柱，30m×0.32mm，内涂聚乙二醇，膜厚 0.25μm。或其它等效毛
细管色谱柱。
6.3 色谱柱 2：石英毛细管柱，30m×0.32mm，内涂 35%苯基-甲基聚硅氧烷，膜厚 0.25μm。
或其它等效毛细管色谱柱。
6.4 浓缩装置：旋转蒸发装置，也可使用 K-D 浓缩器、浓缩仪等性能相当的设备。
6.5 振荡器。
6.6 磁力搅拌器（带磁力搅拌子）。
6.7 干燥柱：长 250mm，内径 20mm，玻璃活塞不涂润滑油的玻璃柱。在柱的下端，放入
少量玻璃毛或玻璃纤维滤纸。或采用其他类型的干燥设备。
6.8 万分之一电子天平。
6.9 分液漏斗：250ml。
6.10 具塞碘量瓶：250ml。
6.11 微量注射器：10μl、50μl、250μl。
6.12 一般实验室常用仪器和设备。
7 样品
7.1 样品的采集和保存
参照 HJ/T 91 和 HJ/T 164 的相关规定采集样品。
用洁净的磨口玻璃瓶或具特氟龙材质隔垫的棕色螺纹口玻璃瓶采集 250ml 样品，于 2℃
~5℃下保存，7d 内完成萃取，萃取液可保存 30d。
7.2 试样的制备
7.2.1量取 100.0ml 样品置于 250ml 碘量瓶中，加入 6.0ml 硫酸溶液（5.4），混匀，2℃~5℃下
放置 30min。
7.2.2取出碘量瓶，加入 15.0g 溴化钾（5.5），溶解后加入 10ml 溴酸钾溶液（5.6）混匀，2℃
~5℃下放置 2h。
7.2.3取出碘量瓶，边振荡边逐滴加入硫代硫酸钠溶液（5.7），直至溶液变成无色为止。
7.2.4向碘量瓶中加入磁力搅拌子，在磁力搅拌器剧烈搅拌下缓慢加入 30g 无水硫酸钠（5.8），
待完全溶解后，加塞静置 10min。
注 1：在加入无水硫酸钠过程中，不能使无水硫酸钠结块。
7.2.5转移上述试液至 250ml 分液漏斗中，用约 2ml 水淋洗碘量瓶，淋洗液一并转移至分液
漏斗中，重复淋洗 2 次。
7.2.6向分液漏斗中加入 25ml 乙酸乙酯（5.1），振荡放气后置于振荡器上剧烈振荡 5min，静
置 10min 分层，将有机相移至 100ml 烧杯中。再重复萃取 2 次。
7.2.7净化和干燥：在干燥柱（6.7）中先后加入 10g 硅镁吸附剂（5.9）和 4g 无水硫酸钠（5.8）。
用少量乙酸乙酯浸润干燥柱，用加压或振动方式排出气泡。当乙酸乙酯液面接近干燥柱填料
时，加入有机相（7.2.6），收集有机相于 150ml 浓缩瓶中，并用少量乙酸乙酯（5.1）洗涤烧
杯，过干燥柱，重复 1~2 次，再用少量乙酸乙酯洗涤干燥柱 2~3 次，收集所有有机相至浓
缩瓶中。
7.2.8使用旋转蒸发仪（参考条件：水浴温度为 50℃，真空度为 270mbar）将上述有机相（7.2.7）
萃取液浓缩至 5ml 左右，转移浓缩液至 10ml 容量瓶中，用少量乙酸乙酯（5.1）洗涤浓缩瓶
2~3 次，一并转入容量瓶中，再用乙酸乙酯定容至 10.0ml，待测。
7.2.9另取 100.0ml 相同样品置于 250ml 分液漏斗中，按照 7.2.6 至 7.2.8 操作步骤直接进行萃
取、浓缩和定容。
注 2：本步骤用于测定样品中可能含有的 α,β-二溴丙酰胺相当于丙烯酰胺的含量。
7.3 空白试样的制备
量取 100.0ml 蒸馏水代替样品，按照试样的制备（7.2）相同操作步骤，制备空白试样。
8 分析步骤
8.1 推荐的色谱分析条件
进样口温度：225℃；分流进样，分流比 10：1；色谱柱流速：1.5ml/min；柱箱温度：
30/min 20/min100 min min 240 min⎯⎯⎯→ ⎯⎯⎯→℃ ℃℃（4 ） 220℃（5 ） ℃（5 ）；检测器温度：280℃；
进样体积：1.0μl。
8.2 绘制工作曲线
每次分析样品时，均应使用丙烯酰胺标准溶液（5.2）绘制工作曲线。取 6 只 250ml 碘
量瓶，各加入 100ml 纯水，分别加 0.00μl，5.00μl，10.0μl，25.0μl，50.0μl，125.0μl 丙烯酰
胺标准使用溶液（4.12），配制成丙烯酰胺质量浓度分别为 0.00μg/L，0.50μg/L，1.00μg/L，
2.50μg/L，5.00μg/L，12.5μg/L 的标准系列。按照试样的制备步骤（7.2）进行处理，按推荐
的色谱条件（8.1）进行测定，以标准溶液系列的浓度（μg/L）为横坐标，对应的色谱峰响
应值（峰面积/峰高）为纵坐标，绘制工作曲线。
8.3 样品的测定
取 1.0µl 待测试样（7.2）注入气相色谱仪中，按推荐的色谱条件进行测定，记录色谱峰
的保留时间和峰面积（或峰高）。
8.4 空白试验
在分析样品的同时，应做空白试验。取 1.0µl 空白试样（7.3）注入气相色谱仪中，按推
荐的色谱条件进行测定，记录色谱峰的保留时间和峰面积（或峰高）。
9 结果计算与表示
9.1 定性分析
丙烯酰胺与溴发生加成反应生成 α,β-二溴丙酰胺的过程中，产生其他溴化产物，在用电
子捕获检测器检测时有杂质峰干扰，不便于丙烯酰胺的准确定性。取适量的 α,β-二溴丙酰胺
标准溶液（5.3），用乙酸乙酯稀释至 20μg/L，按推荐的色谱条件（8.1）进行分析，根据保
留时间定性，见图 1。
图 1 α,β-二溴丙酰胺标准色谱图（色谱柱 1）
图 2 样品衍生后色谱图（色谱柱 1）
当样品中检出丙烯酰胺时，可用色谱柱 2 进行确认。
图 3 样品衍生后色谱图（色谱柱 2）
9.2 结果计算
样品中丙烯酰胺的质量浓度（μg/L），按照公式（1）进行计算。
1 2
ρ ρρ −= × （1）
式中：
ρ--样品中丙烯酰胺的质量浓度，μg/L；
ρ1--从工作曲线上查得的试样（7.2.8）中 α,β-二溴丙酰胺相当于丙烯酰胺的质量浓度，
μg/L；
ρ2--从工作曲线上查得的试样（7.2.9）中 α,β-二溴丙酰胺相当于丙烯酰胺的质量浓度，
μg/L；
V1--水样体积，ml；
V2--试样体积，ml。
9.3 结果表示
当测定结果≥1.00μg/L 时，应保留三位有效数字；测定结果< 1.00μg/L 时，结果保留至小
数点后两位。
10 精密度和准确度
10.1 精密度
6 家实验室分别对丙烯酰胺浓度为 0.50μg/L、2.00μg/L、8.00μg/L 的统一样品进行了测
定，实验室内相对标准偏差范围分别为：1.7%~6.8%、1.6%~3.1%、1.2%~2.0%；实验室间
相对标准偏差分别为：5.6%、2.8%、1.0%；重复性限分别为：0.06μg/L、0.14μg/L、0.32μg/L；
再现性限分别为：0.10μg/L、0.21μg/L、0.37μg/L。
10.2 准确度
6 家实验室分别对丙烯酰胺浓度为 0.50μg/L、2.00μg/L、8.00μg/L 的统一标准物质进行
了测定，相对误差分别为 1.2%-5.5%、2.2%~5.8%、-1.6%~3.2%；相对误差最终值分别为：
2.76%±3.3%。3.7%±3.1%，1.4%±3.7%。
6 家实验室分别对地表水、生活污水、工业废水进行了加标测定，加标量分别为 0.050μg、
0.500μg、2.00μg，加标回收率分别为：92.8%~108%、90.7%~105%、87.2%~112%；加标回
收率最终值分别为 99.9%±12.3%、100%±11.1%、100%±16.4%。
1......
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