路径: 主页 > HJ > 第7页 > HJ 645-2013 | 标准编号 | HJ 645-2013 (HJ645-2013) | | 中文名称 | 环境空气 挥发性卤代烃的测定 活性炭吸附-二硫化碳解吸/气相色谱法 | | 英文名称 | Ambient air. Determination of volatile halogenated hydrocarbons. Activated charcoal adsorption and carbon disulfide desorption/gas chromatographic method | | 行业 | 环保行业标准 | | 中标分类 | Z11 | | 国际标准分类 | 13.040.20 | | 字数估计 | 13,135 | | 引用标准 | HJ/T 194 | | 标准依据 | 环境保护部公告2013年第12号 | | 发布机构 | 生态环境部 | | 范围 | 本标准规定了测定环境空气中挥发性卤代烃的活性炭吸附-二硫化碳解吸/气相色谱法。本标准适用于环境空气中氯苯、芐基氯、1, 1-二氯乙烷、1, 2-二氯乙烷、反式-1, 2-二氯乙烯、顺式-1, 2-二氯乙烯、1, 2-二氯丙烷、1, 2-二氯苯、1, 3-二氯苯、1, 4-二氯苯、1, 1, 1-三氯乙烷、1, 1, 2-三氯乙烷、三氯乙烯、 三氯甲烷、三溴甲烷、1-溴-2-氯乙烷、1, 2, 3-三氯丙烷、1, 1, 2, 2-四氯乙烷、四氯乙烯、四氯化碳、六氯乙烷等21种挥发性卤代烃的测定。若通过验证, 本标准也可适用于其他挥发性卤代烃的 | HJ 645-2013
中华人民共和国国家环境保护标准
环境空气 挥发性卤代烃的测定
活性炭吸附-二硫化碳解吸/气相色谱法
Ambient air - Determination of volatile halogenated hydrocarbons -
Activated charcoal adsorption and carbon disulfide desorption/gas
chromatographic method
2 0 1 3 - 2 - 1 7 发布
2 0 1 3 - 7 - 1 实施
发布
环 境 保 护 部
目次
前言.II
1 适用范围 1
2 规范性引用文件 1
3 方法原理 1
4 干扰和消除..1
5 试剂和材料..1
6 仪器和设备..1
7 样品..2
8 分析步骤 3
9 结果计算与表示 4
10 精密度和准确度.5
11 质量保证和质量控制..5
附录 A（规范性附录）目标物的检出限和测定下限 6
附录 B（资料性附录）方法的精密度和准确度..7
II
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环
境，保障人体健康，规范环境空气中挥发性卤代烃的测定方法，制定本标准。
本标准规定了测定环境空气中挥发性卤代烃的活性炭吸附-二硫化碳解吸/气相色谱
法。
本标准为首次发布。
本标准的附录 A 为规范性附录，附录 B 为资料性附录。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。
本标准主要起草单位：大连市环境监测中心、环境保护部环境标准研究所。
本标准验证单位：鞍山市环监测中心站、沈阳市环境监测中心站、抚顺市环境监测中
心站、长春市环境监测中心站、江苏省环境监测中心和哈尔滨市环境监测中心站。
本标准环境保护部 2013 年 2 月 17 日批准。
本标准自 2013 年 7 月 1 日起实施。
本标准由环境保护部解释。
环境空气 挥发性卤代烃的测定 活性炭吸附-二硫化碳解
吸/气相色谱法
警告：实验中所使用的标准样品和二硫化碳均为易挥发的有毒化学品，溶液配制过程
应在通风橱内进行，操作人员应佩戴防护器具。
1 适用范围
本标准规定了测定环境空气中挥发性卤代烃的活性炭吸附-二硫化碳解吸/气相色谱法。
本标准适用于环境空气中氯苯、苄基氯、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、反式-1,2-二氯
乙烯、顺式-1,2-二氯乙烯、1,2-二氯丙烷、1,2-二氯苯、1,3-二氯苯、1,4-二氯苯、1,1,1-三氯
乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、三氯甲烷、三溴甲烷、1-溴-2-氯乙烷、1,2,3-三氯丙烷、
1,1,2,2-四氯乙烷、四氯乙烯、四氯化碳、六氯乙烷等 21 种挥发性卤代烃的测定。若通过验
证，本标准也可适用于其他挥发性卤代烃的测定。
当采样体积为10 L时，本标准的方法检出限为0.03～10 μg/m3，测定下限为0.12～40
μg/m3，详见附录A。
2 规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本
适用于本标准。
HJ/T 194 环境空气质量手工监测技术规范
3 方法原理
环境空气中的挥发性卤代烃经活性炭采样管富集后，用二硫化碳（CS2）解吸，使用带
有电子捕获检测器（ECD）的气相色谱仪测定，以保留时间定性，外标法定量。
4 干扰和消除
用气相色谱法测定环境空气中的挥发性卤代烃时，环境空气中苯系物、正己烷、乙酸
乙脂和环己烷不干扰测定。
5 试剂和材料
5.1 二硫化碳：色谱纯，在方法推荐条件下经气相色谱检验无干扰峰。
5.2 标准贮备液：取适量色谱纯的挥发性卤代烃配制于一定体积的二硫化碳（5.1）中，具
体浓度见表 1。也可直接购买市售有证标准溶液。
5.3 标准使用液：用二硫化碳（5.1）将标准贮备液（5.2）稀释 10 倍，配制成标准使用液，
临用现配。
5.4 载气：氮气，纯度 99.999％。
5.5 无水硫酸钠：经 500℃烘烤 4 h 后置于干燥器中备用。
6 仪器和设备
6.1 气相色谱仪：具电子捕获检测器（ECD）。
6.2 毛细管柱：50 m × 0.32 mm，1.05 μm 膜厚，固定相为 100％甲基硅氧烷。或使用其他
等效毛细管柱。
6.3 采样器
能在 0.1～1.0 L/min 内精确保持流量，流量误差应在±5％以内。
6.4 活性炭采样管
采样管内装有两段椰壳活性炭，颗粒大小为 0.4～0.8 mm（20～40 目），A 段 100 mg，
B 段 50 mg，详见图 1。或使用装有 150 mg 椰壳活性炭的单段采样管。
1--玻璃棉；2--活性炭；A--100 mg 活性炭；B--50 mg 活性炭
图 1 活性炭采样管
6.5 微量注射器：5 μl、10 μl、50 μl、100 μl 和 1 ml。
6.6 棕色样品瓶：2 ml，具聚四氟乙烯衬垫和实芯螺旋盖。
6.7 一般实验室常用仪器和设备。
7 样品
7.1 样品的采集
7.1.1 采样前应对采样器(6.3)进行流量校准。在采样现场，将一只活性炭采样管(6.4)敲开两
端，与采样器(6.3)相连，检查采样系统的气密性，调整采样装置流量至 0.2 L/min，此采样
管仅作为调节流量用。
7.1.2 敲开用于采样的活性炭采样管（6.4）的两端，与采样器（6.3）相连（A 段为气体入
口）。在样品采集过程中应随时检查流量，并保持流量为 0.2 L/min，采样 50 min。采样结束
后，取下采样管，立即密封。记录采样点位、时间、环境温度、大气压、采样开始流量、
采样结束流量和采样管编号等信息。
7.1.3 现场空白样品的采集
将活性炭采样管运输到采样现场，敲开两端后立即密封，同已采集样品的活性炭采样
管一同存放并带回实验室分析。每批样品至少带一个现场空白样品。
7.1.4 样品采集其他要求和注意事项参照 HJ/T 194 的相关规定执行。
7.2 样品的保存
将采集好的采样管避光密闭保存，室温下 3 d 内测定。否则应放入密闭容器中，4 ℃冰
箱中保存，7 d 内测定，或者于-20 ℃冰箱中保存，14 d 内测定。分析时采样管应恢复至室
温，若外壁有冷凝水，用滤纸擦干。
7.3 试样的制备
将采集好的采样管中活性炭取出，放入预先装有 0.2 g 无水硫酸钠（5.5）的棕色样品瓶
（6.6）中，加入 1.00 ml 二硫化碳（5.1）密闭，轻轻振动 1 min，静置在室温下解吸 1 h 后，
待测。
解吸液在 4 ℃冰箱中可保存 5 d。
7.4 空白试样的制备
将现场空白采样管中的活性炭取出，按照步骤（7.3），制备空白试样。
8 分析步骤
8.1 仪器参考条件
柱箱温度：35 ℃保持 8 min，以 5 ℃/min 速率升温到 100 ℃，再以 10 ℃/min 速率升
温到 200 ℃保持 5 min；柱流量：1.5 ml/min；进样口温度：220 ℃；检测器温度：320 ℃；
分流比：5:1；尾吹气流量：60 ml/min。
8.2 校准
8.2.1 校准曲线的绘制
用微量注射器分别移取 5.0 μl 和 10.0 μl 的标准使用液（5.3），2.0 μl、5.0 μl 和 10.0 μl
的标准贮备液（5.2），分别加入活性炭采样管（6.4）A 段中，用氮气（5.4）以 0.2 L/min 吹
50 min。按照步骤（7.3）配制质量浓度分别为表 1 的校准系列。用微量注射器分别移取校
准系列溶液 1.0 μl 注射到气相色谱仪（6.1）中。以目标物浓度（μg/ml）为横坐标，对应的
响应值为纵坐标，绘制校准曲线。
表 1 挥发性卤代烃的校准系列浓度
组分
标准贮备液浓
度（μg/ml）
标准使用液浓
度（μg/ml）
校准系列浓度
（μg/ml）
1,1,1-三氯乙烷，四氯化碳，三氯
乙烯，三溴甲烷，四氯乙烯，
1,1,2,2-四氯乙烷，六氯乙烷
2.00 0.200 0.001，0.002，0.004，0.010，0.020
1-溴-2-氯乙烷，1,1,2-三氯乙烷，
1,2,3-三氯丙烷，1,2-二氯苯+1,3-
二氯苯
20.0 2.00 0.010，0.020，0.040，0.100，0.200
3 三氯甲烷，苄基氯，1,4-二氯苯 100 10.0 0.050，0.100，0.200，0.500，1.00
反式-1,2-二氯乙烯，1,1-二氯乙
烷，顺式-1,2-二氯乙烯，1,2-二
氯乙烷，1,2-二氯丙烷，氯苯
1000 100 0.500，1.00，2.00，5.00，10.0
8.2.2 标准色谱图
图 2 为在本标准规定的仪器条件下，21 种挥发性卤代烃的标准色谱图。
1-二硫化碳（溶剂峰）；2-反式-1,2-二氯乙烯；3-1,1-二氯乙烷；4-顺式-1,2-二氯乙烯；5-三
氯甲烷；6-1,2-二氯乙烷；7-1,1,1-三氯乙烷；8-四氯化碳；9-1,2-二氯丙烷；10-三氯乙烯；11-1-
溴-2-氯乙烷；12-1,1,2-三氯乙烷；13-四氯乙烯；14-氯苯；15-三溴甲烷；16-1,1,2,2-四氯乙烷；
17-1,2,3-三氯丙烷；18-苄基氯；19-1,4-二氯苯；20-1,2-二氯苯+1,3-二氯苯；21-六氯乙烷
图 2 21 种挥发性卤代烃的标准色谱图
8.3 测定
用微量注射器移取 1.0 μl 试样，注射到气相色谱仪（6.1）中，按照仪器参考条件（8.1）
进行测定，记录色谱峰的保留时间和响应值。
8.4 空白试验
用微量注射器移取 1.0 μl 空白试样，注射到气相色谱仪（6.1）中，按照仪器参考条件
（8.1）进行测定。
9 结果计算与表示
9.1 定性分析
根据标准色谱图组分的保留时间进行定性。
9.2 定量分析
根据目标物的响应值，用校准曲线计算试样中目标物的质量浓度。
环境空气中目标物的质量浓度，按照公式（1）进行计算。
ndV
式中：
ρ --环境空气中目标物的质量浓度，μg/m3；
1ρ --由校准曲线计算的试样中目标物的质量浓度，μg/ml；
V--试样的体积，ml；
Vnd--标准状态下（101.325 kPa，273.15 K）的采样体积，L。
9.3 结果表示
当测定结果大于等于方法检出限且小于 100 倍方法检出限时，测定结果的保留位数与
检出限一致；当测定结果大于等于 100 倍方法检出限时，测定结果保留三位有效数字。
当使用本标准中规定的毛细管柱时，图 2 中峰序号为 20 的目标物测定结果为 1,2-二氯
苯和 1,3-二氯苯两者之和。
10 精密度和准确度
10.1 精密度
6 家实验室分别对相当于曲线第一点、曲线第三点、曲线第四点 3 种浓度的统一样品进
行了测定，实验室内相对标准偏差分别为：1.4％～26.1％，2.4％～18.3％，1.1％～25.7％；
实验室间相对标准偏差分别为：4.8％～22.6％，4.5％～20.7％，4.1％～24.7％；重复性限
分别为：0.02～13.0 μg/m3，0.08～50.0 μg/m3，0.19～100 μg/m3；再现性限分别为：0.03～
23.0 μg/m3，0.12～70.0 μg/m3，0.40～210 μg/m3。
10.2 准确度
6 家实验室分别对加标量相当于各组分相应校准曲线第一点、曲线第三点、曲线第四点
3 种浓度的实际样品进行了加标分析测定，加标回收率分别为：82.3％～114％，77.7％～
106％，73.5％～95.1％。
精密度和准确度结果详见附录 B。
11 质量保证和质量控制
11.1 采样开始和结束时的流量相对偏差应在 10％以内。
11.2 校准曲线相关系数应大于等于0.995。
11.3 使用不同批次的活性炭采样管应重新绘制校准曲线。
11.4 空白样品中目标化合物浓度应小于方法检出限。
11.5 每批样品（20个）分析时应带一个校准曲线中间浓度校核点，中间浓度校核点测定值
与校准曲线相应点浓度的相对误差应不超过20％。若超出允许范围，应重新配制标准贮备
液，绘制校准曲线。
11.6 每分析一批样品至少做 10％的平行样品测定，当样品量少于 10 个时，至少做一个平
行样，平行样品相对偏差应在 30％以内。
11.7 色谱仪器维修后，应重新绘制校准曲线。
附录 A
（规范性附录）
目标物的检出限和测定下限
当采样体积为 10 L 时，21 种目标物的方法检出限和测定下限见附表 A.1。
附表 A.1 目标物的检出限和测定下限
序号 组分名称 英文名称 CAS No.
检出限
（μg/m3）
测定下限
（μg/m3）
1 反式-1,2-二氯乙烯 trans-1,2-Dichloroethylene 156-60-5 10 40
2 1,1-二氯乙烷 1,1-Dichloroethane 75-34-3 9 36
3 顺式-1,2-二氯乙烯 cis-1,2-Dichloroethylene 156-59-2 7 28
4 三氯甲烷 Chloroform 67-66-3 1 4
5 1,2-二氯乙烷 1,2-Dichloroethane 107-06-2 3 12
6 1,1,1-三氯乙烷 1,1,1-Trichloroethane 71-55-6 0.05 0.20
7 四氯化碳 Carbon tetrachloride 56-23-5 0.7 2.8
8 1,2-二氯丙烷 1,2-Dichloropropane 78-87-5 4 16
9 三氯乙烯 Trichloroethylene 79-01-6 0.04 0.16
10 1-溴-2-氯乙烷 1-Bromo-2-chloroethane 107-04-0 0.2 0.8
11 1,1,2-三氯乙烷 1,1,2-Trichloroethane 79-00-5 0.4 1.6
12 四氯乙烯 Tetrachloroethylene 127-18-4 0.2 0.8
13 氯苯 Chlorobenzene 108-90-7 7 28
14 三溴甲烷 Bromoform 75-25-2 0.07 0.28
15 1,1,2,2-四氯乙烷 1,1,2,2-Tetrachloroethane 79-34-5 0.07 0.28
16 1,2,3-三氯丙烷 1,2,3-Trichloropropane 96-18-4 0.3 1.2
17 苄基氯 Benzyl chloride 100-44-7 1 4
18 1,4-二氯苯 1,4-Dichlorobenzene 106-46-7 2 8
19 1,2-二氯苯+1,3-二氯苯
1,2-Dichlorobenzene+
1,3-Dichlorobenzene
95-50-1+
541-73-1
0.4 1.6
20 六氯乙烷 Hexachloroethane 67-72-1 0.03 0.12
附录 B
（资料性附录）
方法的精密度和准确度
方法的重复性限、再现性限和加标回收率等精密度和准确度数据见附表 B.1。
附表 B.1 精密度和准确度
序号
化合物
名称
空白加标
浓度
（μg/m3）
测定均值
（μg/m3）
实验室内相
对标准偏差
（％）
实验室间相对
标准偏差（％）
重复性限 r
（μg/m3 ）
再现性限 R
（μg/m3 ）
_2 pSP ±
（％）
反式-1,2-
二氯乙烯
50.0 50.5 4.0~13.0 8.0 10 20 101±16.2
200 188 3.7~12.8 11.5 50 70 93.8±21.4
500 430 2.1~12.9 9.4 100 150 85.9±16.2
2 1,1-二氯乙烷
50.0 48.8 4.5~13.7 13.8 13 22 97.5±27.0
200 191 3.1~13.2 5.4 45 50 95.4±10.2
500 431 3.3~10.3 12.3 88 168 86.2±21.2
顺式-1,2-
二氯乙烯
50.0 52.7 1.4~12.2 7.2 12 16 105±15.2
200 202 2.6~12.2 6.1 46 55 101±12.2
500 441 1.8~9.6 15.9 82 210 88.1±28.0
4 三氯甲烷
5.00 4.12 8.8~20.6 8.8 2 2 82.3±14.4
20.0 17.3 7.8~17.3 15.3 6 9 86.8±26.6
50.0 38.6 7.7~25.7 12.6 17 21 77.3±19.6
5 1,2-二氯乙烷
10.0 9.86 5.3~15.7 14.4 3 5 98.6±28.4
40.0 40.0 3.3~12.0 9.0 9 13 100±18.0
100 88.0 1.5~9.9 14.5 19 40 88.0±25.4
1,1,1-三氯
乙烷
0.100 0.0946 5.8~12.7 10.2 0.03 0.04 94.7±19.4
0.400 0.375 3.2~13.1 13.8 0.09 0.17 93.7±25.8
1.00 0.83 1.1~10.5 20.0 0.20 0.50 83.0±33.2
7 四氯化碳
1.00 0.868 7.1~22.6 12.5 0.4 0.5 86.7±21.6
4.00 3.11 7.4~15.1 6.2 1 1 77.7±9.6
10.0 8.36 4.8~10.9 12.4 2 3 83.6±20.6
8 1,2-二氯丙烷
10.0 9.34 11.1~14.1 14.2 3 5 93.4±26.6
40.0 38.5 2.4~11.9 8.4 8 12 96.2±16.2
100 85.7 1.5~10.3 13.4 19 37 85.7±23.0
9 三氯乙烯
0.100 0.0941 8.0~15.8 11.0 0.03 0.04 94.1±20.6
0.400 0.349 5.8~15.0 20.7 0.09 0.22 87.3±36.0
1.00 0.865 3.3~16.4 24.7 0.25 0.64 86.5±42.6
1-溴-2-氯
乙烷
0.500 0.507 5.3~11.9 13.4 0.1 0.2 101±27.2
2.00 1.86 2.6~11.3 9.9 0.4 0.6 93.0±18.4
5.00 4.36 1.5~9.3 15.6 0.8 2 87.2±27.2
1,1,2-三氯
乙烷
1.00 1.03 3.9~14.2 16.5 0.2 0.5 103±24.2
4.00 3.70 4.4~11.4 9.5 0.8 1.2 92.5±17.6
10.0 8.48 2.1~9.8 15.9 1.9 4.2 84.8±27.0
12 四氯乙烯
0.500 0.426 8.3~22.4 7.9 0.2 0.2 85.3±13.4
2.00 1.69 6.7~17.9 8.3 0.6 0.6 84.5±14.0
5.00 4.13 3.4~17.1 18.4 1.3 2.4 82.7±30.4
13 氯苯
50.0 50.1 2.6~8.5 15.0 9 23 100±30.0
200 175 5.6~8.5 12.0 37 68 87.6±21.0
500 400 2.9~6.8 15.2 52 176 80.0±24.2
14 三溴甲烷
0.100 0.0994 3.6~23.4 22.6 0.03 0.07 99.4±44.8
0.400 0.337 6.3~16.9 8.1 0.12 0.13 84.2±13.8
1.00 0.951 2.8~13.5 18.0 0.3 0.55 95.1±34.2
1,1,2,2-四氯
乙烷
0.100 0.114 5.7~10.2 4.8 0.02 0.03 114±11.0
0.400 0.425 5.0~16.5 5.3 0.13 0.13 106±11.4
1.00 0.942 5.8~14.5 11.5 0.28 0.4 94.2±21.6
1,2,3-三氯
丙烷
1.00 0.956 4.5~11.0 14.4 0.2 0.4 95.6±27.6
4.00 3.34 4.1~13.7 7.1 1 1.1 83.5±1......
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